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机译:苯酚-钒和-钴络合物中金属对配体的中心氧化-苯酚-钴(III)物种的表征
with a = 9.493(1) Angstrom, b = 9.760(1) Angstrom, c = 18.979(2) Angstrom, alpha = 88.57(1)degrees, beta = 78.60(1)degrees, gamma = 79.24(1)degrees, V = 1693.3(3) Angstrom(3), and Z = 2; 10 crystallizes in the monoclinic space group P2(1) with a = 10.184(2) Angstrom, b = 24.860(5) Angstrom, c = 14.872(3) Angstrom, beta = 97.95(3)degrees, V = 3729(1) Angstrom(3), and Z = 4. Electrochemically, complexes 2, 4, and 5 can be reversibly oxidized by one electron, yielding vanadium(V), and one-electron-reduced, affording vanadium(III) species; 3 can be reduced to [(LHVIV)-H-Me(O)]. These redox processes are shown to be metal-centered. In contrast, the cyclic voltammograms of 7 and 8 display three reversible one-electron oxidations. For the monocations [7](.+) and [8](.+), EPR and W-vis spectroscopies reveal that these are phenoxyl-cobalt(III) species. Thus, the redox processes are ligand-centered, Similarly, [9](+) is reversibly oxidized to the phenoxyl-cobalt(III) complex [9](.2+) (S = 1/2). For 10, two reversible one-electron oxidation steps have been identified generating [10](.+) (S = 1/2) and [10](2.2+) (S = 1). It is unambiguously shown by EPR and resonance Raman spectroscopies that [10](.+) contains a (phenolato)(semiquinonato)cobalt(III) unit whereas in [10](2.2+) a phenoxyl(semiquinonato)cobalt(LII) unit prevails. [References: 39]
中结晶,其中a = 9.493(1)埃,b = 9.760(1)埃,c = 18.979(2)埃,alpha = 88.57(1)度,beta = 78.60(1)度,gamma = 79.24(1)度,V = 1693.3(3)Ang(3),Z = 2; 10在单斜空间群P2(1)/ n中结晶,其中a = 10.184(2)埃,b = 24.860(5)埃,c = 14.872(3)埃,beta = 97.95(3)度,V = 3729( 1)埃(3),Z =4。电化学上,配合物2、4和5可以被一个电子可逆地氧化,产生钒(V),并被一个电子还原,从而提供钒(III)物种; 3可以还原为[(LHVIV)-H-Me(O)]。这些氧化还原过程显示为以金属为中心。相反,7和8的循环伏安图显示了三个可逆的单电子氧化。对于单阳离子[7](。+)和[8](。+),EPR和W-vis光谱显示它们是苯氧基钴(III)物种。因此,氧化还原过程是以配体为中心的,类似地,[9](+)可逆地氧化为苯氧基-钴(III)络合物[9](。2+)(S = 1/2)。对于10,已经确定了两个可逆的单电子氧化步骤,生成了[10](。+)(S = 1/2)和[10](2.2+)(S = 1)。 EPR和共振拉曼光谱法清楚地表明,[10](。+)包含(酚)(半喹啉基)钴(III)单元,而在[10](2.2+)中包含苯氧基(半喹啉基)钴(LII)单元占上风。 [参考:39]
Resonance raman-spectroscopy; Crystal-structures; Galactose-oxidase; Gallium(iii); Phenoxyl; Ethylenebis)(ortho-hydroxyphenyl)glycinegt; Coordination; Iron(iii); Tyrosine; Anion;
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