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2価ルテニウム錯体触媒を用いるアルキン類の環化三量化反応

机译:使用二价钌络合物催化剂的炔烃环化三聚化反应

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摘要

3分子のアセチレンからベンゼンが生成する環化三量化は,Woodwar-Hoffmann則において熟的に許容であり,142kcal mol~(-1)の発熱を伴う熱力学的に有利な反応である(スキーム1)110しかしながら,その活性化障壁は60-80kcal mol~(-1)と見積もられ,400°Cを超える反応温度が必要であることがわかる。このような過酷な条件では,ベンゼン以外にも様々な芳香族誘導体や重合物が副生し,有機合成化学的意味を持たない2一)。 これに対しReppeらは,ニッケルホスフィン錯体を触株として用いることで,100°C以下でもモノアルキンの環化三景化が進行することを見出した。
机译:来自分子的乙炔的3个循环三聚化的分子是一种热力学上有利的反应,在木质瓦夫曼法中致命地是致命的,并且伴随着142kcal摩尔(-1)的放热(然而,据了解,估计活化屏障估计是60-80 kcal mol(-1),需要大于400℃的反应温度。 在这种严重的条件下,不同的芳族衍生物和聚合物是通过除苯之外的制备,2件没有有机合成化学意义)。 另一方面,通过使用镍膦络合物作为当量,单烷基蛋白的循环的海藻化也在100℃或更低中进行。

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