過酸化水素存在下における酸化プロピレンの加水分解反応

摘要

酸化プロピレン（PO）は，ポリウレタンあるいは不飽和ポリエステルの原料としてわが国では，年間17万トン程度製造される重要な化学物質である。 現在の工業的製法は，塩素を水に溶解して課製される次亜塩素酸と塩酸の平衡混合物にプロピレン（PP）を反応させ、生成したプロピレンクロロヒドリンを水酸化カルシウムで脱塩化水素·環化する，いわゆるタロロヒドリン法が主流である。 ノンハロゲン法で，POを製造する手段として，フェニルエチノレヘイドロパーオキサイドのような有機化酸化物を用いる，ハルコン法が知られているが，副生するアルコールの有効利用が問題である。 現状では，クロロヒドリン法とハルコン法によるPOの生産能力は均等しでいる。 塩素の環境に及ぼす影響が重要視されるようになり，副生成物を伴わないPO製造法が期待されている。 Clericiらは，TS-1触媒を過酸化水素によるPPの酸化反応を行ったところ，他のチタニアに比較して高い収率でPOが得られることを報告した。これを契機にして，Ti-ZSM-11~(3))，Ti-β~(4))，Ti-UTD-1~(5))のようなZSM-5よりも大きな細孔径をもつチタノシリケートが合成され，PPのエポキシ化活性が測定されたが，その活性は低かった。 最近になって，辰巳らはTi-MWWを合成し，さらにこれをシリル化して疎水性をもたせることによって，PO収率82.0%PO選択率97.1％を得た。