QuinodimethaneとC_(60)のDiels-Alder反応における芳香族佐相互作敵襲論計算に基づく考察

摘要

近年、C_(60)の官能基化が注目を集め様々なC_(60)誘導体が合成されている。C_(60)はむ閥0のエネルギ血準位が低いため電子不足な性質を示し、6，6員環の結合部は非常に強い東電手性を示す。 このことから、C_(60)の官能基化においてはDiels－A温良eど反応が多用されている。C_(60)のDieiso戯丘eぞ反応は、最近まで速度論支配の反応であると考えられていたが、理論計算によりC_(60)の反応性により説明されることがわかった。 山方、quinodimethanes(QDMs)を中間体とするDiels-Alder反応ではQDMの芳香化が反応の推進力になっており、実際、C_(60)とのDieis。 Alder反応も非常に容易に進行することが知られている。 ところがC_(60）骨格に着目すると、付加生成物は共役系の一部が壊れ芳香族性を失っており、これはかDiles-Alderど反応の抑制する要因となりうる。筆者らはQ騨独とC_(60)のDiels-Alder反応をAM1、およびB3LYP/3-21Gを用いた理論計算により解析し、これらの要因がどのように影響を与えるかについて研究を行った。