モノイミノ[60]フラーレン生成反応における[60]フラーレンへのアルキルアジドの付加反応、続くN_2脱離の反応機構

摘要

フラーレン類のイミノ誘導体は、イミノブラ帥レンが窒素置換ヘテロフラ匝レンや様々なフラーレン誘導体の原料となること、イミノ基やメタノ基は6、6愚策接合部だけでなく5、6員環接合部にも導入可能であることから注目を集めている。イミノフラーレンやメタノフラーレンはニトレンやかルベンの直接付加、あるいはアジドやジアゾ化合物の付加、続く熱的、光化学的なN_2の脱離により合成される。 これらの反応は、C_（60)の5、6員環接合部への反応が知られている数少ない例のーつである。 アジドの1，3双極子環化付加と熱的なN_2の脱離反応は実験事実からC_(60)へのアジドの攻撃がまず6、6環接合部で起こってトリアゾリン中間体を形成し、その後数段階を経てN_2の脱離、臥6員環接合部への再環化というプロセスで起こると考えられるが、その高い位置選択性については解明されていなかった。 筆者らはこの反応機構の解明を目的として理論計算を用いて解析を行った。 計算にはB3LYP/6-31G//AM1法を用いた。