ТЕРМОДИНАМИКА КАРБОСИЛАНЦИКЛОСИЛОКСАНОВЫХ ДЕНДРИМЕРОВ G-3(D_4) И G-6(D_4)

摘要

Впервые методами прецизионной адиабатической вакуумной и дифференциальной сканирующей калориметрии изучены температурные зависимости теплоемкости карбосиланциклосилоксановых дендримеров G-3(D_4) и G-6(D_4) в области 6–(350–450) K. В указанном интервале температур выявлены физические превращения, определены и обсуждены их стандартные термодинамические характеристики. По полученным экспериментальным данным рассчитаны стандартные термодинамические функции в расчете на выделенный моль звена Cp°(T), H°(T)–H°(0), S°(T)– S°(0) и G°(T)–H°(0) для области от Т → 0 до (350–449) K и стандартные энтропии образования при 298.15 K. Низкотемпературная (Т 50 K) теплоемкость проанализирована с использованием теории теплоемкости твердых тел Дебая и мультифрактальной модели, определены значения фрактальной размерности D и сделаны некоторые выводы о типе топологии исследованных структур. Сопоставлены соответствующие термодинамические свойства изученных карбосиланциклосилоксановых дендримеров.