スポットライトを浴びる酸化還元反応ーフォトレドックス触媒によるトリフルオロメチル化反応

摘要

トリス（2,2'-ビピリジン）ルテニウム（Ⅱ）錯体([Ru(bpy)3]2+)は，1930年代にその構造化学的な興味から研究が始まり，りh光発光などの光学的な特徴をもつことから光機能性材料として活発に研究が行われてきた。また，可視光照射で光誘起電子移動反応を起こすため，光合成モデルシステムとしてだけでなく，近年，合成化学の分野においても光触媒として注目されている1).[Ru(bpy)3]2+誘導体やその等電子構造のイリジウムシクロメタル化錯体（以下，ブォトレドックス触媒）は，可視光を吸収して励起されると三重項励起状態を形成する。この三重項状態は，一電子還元剤または一電子酸化剤として働き，それぞれー電子酸化還元反応を繰り?返し，基底状態を再生する。触媒の酸化から始まる過程を酸化的消光プロセスと呼び，触媒の還元から始まる過程を還元的消光プロセスと呼ぶ（図1)。このようなユニークな反応性は，一つの反応容器のなかで酸化反応と還元反応の両方を行えることを意味しており，当量の化学酸化剤や還元剤を用いた反応や，電気化学的手法を用いた酸化還元反応では難しいレドックスニュートラルな反応を実現できる。