ランタノイド（Ⅲ）-β-ジケトンキレートとクロム（III）及びコバルト（Ⅲ）--アセチルアセトンキレート間の多核錯体生成反応

摘要

近年、様々な金属（Ⅲ）のアセチルアセトン（Hacac）キレート（M（acac）_3)が水素結合受容体として働き、フェノール類と安定な水素結合錯体を形成することが明らかとなってきた。 また最近、演者らはテノイルトリフルオロアセトン（Htta）によるランタノイド（III）(Ln)の抽出において、置換不活性なCo（acac）_3が錯体配位子（ルイス塩基）として働き、Lnの抽出を著しく増大させることを見出している。 本研究では、液-液分配法、吸光光度法を用いて有機溶媒中でのトリス（テノイルトリフルオロアセトナト）ランタノイド（Ⅲ）（Ln(tta)_3）とトリス（アセチルアセトナト)-クロム（Ⅲ）、-コバルト（III)(M(acac）_3）との多核錯体生成反応を詳細に研究した。 多核錯体の構造については、M（acac）_3のd-d吸収帯 n(tta)_3のf-f吸収帯におけるスペクトル変化、さらにNMRなどの分光化学的手法により検討した。 また、Cr(acac)_3とCo(acac)_3を比較することによって、錯体配位子としての錯形成能と中心金属の関係について考察した。