1,6-АНГИДРО-N-АЦЕТИЛ-beta-D-ГЛЮКОЗАМИН В СИНТЕЗЕ ОЛИГОСАХАРИДОВ. II. СИНТЕЗ СПЕЙСЕРИРОВАННОГО ТЕТРАСАХАРИДА Le~y

摘要

Осуществлен синтез 3-аминопропилгликозида 3,2'-ди-О-alpha-L-фукозил-N-ацетиллактозамина (тетра-сахарида Le~y). Гликозил-донор 2-0-ацетил-3,4,6-три-0-бензоил-alpha-D-галактопиранозилбромид конденсировали с гликозил-акцептором - 1,6-ангидро-2-ацетамидо-2-дезокси-beta-D-глюкопиранозой или ее 3-0-ацетилпроизводным, получая с выходами 20 и 71% соответствующие производные N-ацетил -лактозамина. Гликозил-донор синтезировали из 1,2-ди-O-ацетил-3,4,6-три-О-бензоил-D-галактопи-ранозы, которую получали реакцией бензобромгалактозы с боргидридом натрия, приводящей к 1,2-О-бензилиденовому производному, с последующим снятием бензилиденовой группы и ацетилиро-ванием. В полученных дисахаридных производных с помощью кислотного метанолиза избирательно удаляли одну или обе ацетильные группы, получая дисахаридный акцептор, содержащий гидрок-сильные группы в положениях СЗ остатка глюкозамина и С2 остатка галактозы. Введение остатков фукозы в эти положения действием тетрабензилфукопиранозилбромида приводило к тетрасаха-ридному производному, из которого после замены бензоильных и бензильных групп на ацетильные получали полный ацетат 3,2'-ди-О-alpha-L-фукопиранозил-1,6-ангидро-N-ацетиллактозамина. Раскрытие ангидроцикла с помощью ацетолиза давало полный ацетат, который в две стадии переводили в соответствующее оксазолиновое производное. Гликозидирование оксазолинового производного 3-трифторацетамидопропан-1-олом и удаление О-ацетильных и N-трифторацетильной защитных групп дало свободный спейсерированный тетрасахарид Le~y.