光学活性フェロセンおよびその誘導体の新規合成法と不斉合成反応への応用

摘要

はじめに光学晴性フェロセンは中心不斉（1），面性不斉（2），C2対称不斉（3）およびそれらの組み合申せによる特異的なキラリティーを持つことができる（図1）。 このキラリティーによる優れた立体化学識別機能を示すため不斉有機合成において，有用なキラル補助基や金属錯体の配位子の基本構造として認織されているl）。 例えば，（ジフェニルホスフィノ）フェロセニルエチルアミン（5，PPFA）やビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニルエチルアミン（6，BPPFA）およびその類似体のパラジウム錯体は不斉Grignardクロスかソブリング反応や不斉水素化反応の良い触媒となる1a）。 光学活性フェロセンは，Ugiらにより初めてラセミ体のフェロセニルアミン（4）が光学分割より合成され2），その後，林らによりそのホスフィン誘導体（5，6）が遷移金属の配位子として利用され，不斉合成の分野で大きく発展をした。 しかし，これは合成が煩雑なことおよびフェロセン誘導体の種媚に限界があり，このことがこの研究分野の発展の障害となっていた。 しかし，最近光学分割を必要としないこれらの化合物の合成法が次々と開発され，再びこれらの不斉合成への応用や機能に注目が脆まっている1山）。 キラル驚換基をいかにフェロセンのシクロペンタジェニル基にき算入するか，そして導入したキラル置換基がオルト位のリチオ化において高い位置選択性を示すか，すなわち高位置選択的オルト配「盲津l三億換基であるかが東要である。 本総説では，新規の光学活性フェロセン化合物の不斉合成とキラル配向置換基の位樫選択竹Hこ関して，俺近の数年間の研究報告を概観する。 逮移金属錐体の配位子としての光学活性フェロセニルホスフィンの合成と不斉触媒反応はこの研究分野の聴終目標の1つではあるが，本給視では，新規の光学活性フェロセンの分子設計や合成法を.