ロジウム錯体触媒による有機金属試薬の炭素－へテロ原子および電子不足炭素－炭素二重結合への付加反応

摘要

はじめに遷移金属錐体触媒を用いた合成反応は，近年の有機合成化学においてますます重要な位置を占めるようになってきが?2）。 特に，有機化合物の基本骨格である炭素一炭素結合の形成は遷移金属籍体が最も得意とする分野であり，その特色を生かした多くの有用な触媒反応が見出されてきている。 なかでもパラジウムは，カルポニル化反応，アリル位アルキル化反応，クロスカップリング反応，環化反応など，遷移金属のなかでも最も応用例が多い?5）。 これらの場合，有機パラジウム中間体を経て反応が進行するわけであるが，この有機パラジウム中間体の発生法やその反応性が多岐にわたって研究されていることが，このようなパラジウムの化学の大きな発展につながっている。 ?叫一方，周期表で隣に位置するロジウムに関しては，ヒドリド錐体を経由する水素化反応，ヒドロホルミル化反応，ヒドロシリル化反応など，炭素一水素結合の形成を伴う反応が有名である1?2）。 直接炭素が結合した有機ロジウム中間体を経る炭素一炭素結合形成反応に関しては，パラジウムの場合ほど多くはないが，その特徴を生かした反応が注目されつつあが一針。 最近になって，1仰のアリールあるいはアルケニルロジウム緒体が様々な有機金属試薬とのトランスメタル化反応により容易に発生できること，そしてこの有機ロジウム中間体がアルデヒドやインといった分極した炭素－ヘテロ原子二重結合，さらにはα，β一不飽和カルポニル化合物などの電子不足二重結合に付加することが見出され，これらを利桐した新しい炭素一炭素結合形成反応がここ数年数多く報告されている。