ジホスフィンロジウムおよびルテニウム錯体を用いるデヒドロアミノ酸類の触媒的不斉水素化の機構研究の新展開

摘要

光学活性ジホスフィンロジウム錯体を触媒に用るデヒドロアミノ酸類の不斉水素化は1971年，Kaganらによって初めて報告された。DIOP-Rh錯体を触媒に用いて80％以上のエナンチオマ一過剰率（ee）のフユニルアラニン誘導体を得ることができるこの手法の発見は，触媒的不斉水素化における大きな突破口をもたらすとともに天然非天然を問わずアもに天然非天然を問わずアミノ慨類の不斉合成にも多大な影響を与えた。 その当時，米国モンサント社のKnowlesらをはじめとする多く甲研究者らがα，β一不飽和カルポン酸やスチレン誘導体の不斉水素化を試みていたが，エナンチオマ一過剰率は15％を越えることはできなかった。 Kaganらの反応はDIPAMP－Rh鏑体を用いるパーキンソン病治療藻L－DOPAの工業的生産へと直ちに展開された。 麗筆を問わず，精力的に関連研究が行われている中で，－ビス（ジフェニルホスフィノト－ビナフナルBINA円を有するロジウム錯体は完璧なエナンチオ面選択的水素化をはじめて可能にした触媒として広く認織されていが。