КИНЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ВЛИЯНИЯ ДАВЛЕНИЯ СО И КОНЦЕНТРАЦИИ МЕТАНОЛА НА ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЕ ЦИКЛОГЕКСЕНА В ПРИСУТСТВИИ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ Pd(PPh3)2Cl2-PPh3-n-TOЛУOЛCУЛЬФOKИCЛOTA

摘要

Изучены зависимости скорости реакции гидрокарбометоксилирования циклогексена, катализируемой системой Pd(PPh3)2Cl2-РРh3-n-толуолсульфокислота, от давления СО и концентрации метанола при варьировании температуры в диапазоне 358-388 К. Полученные данные интерпретированы в рамках предложенного ранее механизма, включающего в качестве интермедиатов ионные пары, содержащие гидрид-, алкил- и ацилпалладиевые комплексы катионного типа. Методом наименьщих квадратов проведена оценка эффективных констант выведенного ранее кинетического уравнения в части влияния давления СО и концентрации метанола. Определены эффективные энергии активации этих констант, на основе которых построен ряд стабильности палладиевых комплексов: Рd(РРh3)2(СО)2 ≥ Рd(РРh3)4 > Рd(РРh3)2(СН3OН)2 > HSol[Pd(PPh3)2(Cl)(Sol)]~-.