結び合わせた（テザー化）ビスメタノ[60]フラーレンの予期せぬ位置配向性

摘要

C_（60）の位置特異的な多官能基化は、フラ匝レン化学にあって1つの目標となっているが、このための手法は適当に2つの官能基を結び合わせた系を用いて行われている。 この場合の反応性（位置選択性）は、結び合わせた鎖の性質、付加基の立体電子的要請、付加の機構等に影響されると思われるが、未だ明確になっていない。 これと共に、構造決定に対する拳法の確立も望まれている。 今回ビス付加体の予期せぬ位置配向性が見出され、またその構造決定でINADEQUATE 2D NMRが用いられた。 以前の報告によると、遜ぬge星辰応でC_(60)をシクロプロパン化する際、マロン酸エステルをメタ位で結んだ系（下図の盟）はcis-2を特異的に与える。 かレト位で結んだ系もcis-2を与え、一方パラ位で結んだ系は昏trans-4を与える。 対照的に、イミノダリシンをメタ位で結んだ系（下図の1）からは、勧脱両が優先的に生成する事が分かった。 即ち製を6迅雷4個迅びで処理する事により、8:2（H-NMR）で生成物が得られてくるが、化合物3がカラムクロマトグラフィ帥及び再結晶により2甚％収率で単離され、cis-3と推定される（PM 3計算）化合物塵も同時に12％収率で単離された。 3は1H-NMRでる5.066と5.71にdiastereotopicなメテレン基の存在を示し、更にMALDI-TOFでm/z1297のどークが、UV-visで400-800nmの吸収が示された事から、概況国と予想された。 C-NMRでは3且本のピークが観測されたが、ビス付加体でだs対称をもつ異性体ほ3種類（cis-1,cis-2,trans-4)存在する。