2点検量線及び1点検量線による不確かさ評価におけるスプレッドシートの利用

摘要

機器分析に必要不可欠となるのが検量線である。 検量線は，絶対検量線，標準添加検量線，内標準検量線などに分けられる。 一方，化学分析に限らず測定量の信頼性の評価という観点から不確かさが重要なキーワードとなっている。 化学分析は，試料採取 ē单螗抓辚螗埃皠I理，定量，計算などの過程を経ており，そのため不確かさの評価を複雑にしている。 特に，サンプリングや前処理については非常に複雑な要素を含んでおり，不確かさの評価の最も難しい部分でもある。 検量線として最も多く用いられていると思われる絶対検量線は，一次回帰式としての多点（直線）検量線，2点検量線（2濃度，必ずしも原点を通過するとは限らない），1点検量線（原点と1濃度，原点を通過する）などに分けることができる。 この中で最小二乗法によって直線式を決定する場合の定量結果の不確かさの評価式が計算式と計算例を示し紹介されている。 この多点検量線は，通常，最も単純な最小二乗法，つまり横軸には不確かさはない，縦軸のばらつきは横軸の位置によらず等精度との前提で一次回帰式の傾きとY軸切片が決定される。 このようにして決定した検量線式で求めた濃度の不確かさは，提案された式に入力することで計算できる。一方，2点検量線，1点検量線の場合は，検量線式の各要因ごとに感度係数を求め，各要因の標準不確かさに感度係数を乗ずることで定量値の不確かさが計算できる。 しかし，感度係数を求めるための偏微分にアレルギーがあり，不確かさ評価を敬遠する要因の一つでもあるとのことを耳にする。 そこで，2点検量線及び1点検量線による定量濃度の不確かさ評価において，偏微分式を使わず，結果的に偏微分を行った場合とほぼ同じ結果となる方法について紹介する。 この方法は，EURACHEM/CITACガイドの中でスプレッドシート法として紹介されている。 また，社団法人日本分析化学会が実施してきたエキスパートワークショップ不確かさの求め方（基礎）のテキストの中でも翻訳紹介されている。