КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ ПРОИЗВОДНЫХ 2,3-ДИГИДРО-3-0-(1,4-НАФТОХЛНОН-2-ИЛ)-2-ОКСО-1,4-НАФТОХИНОНА МЕТОДАМИ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ И ИК СПЕКТРОСКО

摘要

Методами РВЕ/Зг, ВЗЫР/б-ЗЮ, ВЗЬУР/б-31О(ф и ВЗЬУР/6-311С(ф изучена конформационпая подвижность 2,3-дигидро-3-О-( 1,4-нафтохинон-2-ил)-2-оксо-1,4-нафтохинонов (1-4). Показано, что более 99 % этих соединений существуют в виде основной таутомерной формы, а различия в строении ()2н (2,3-дигидро-2-оксо-1,4-нафтохинонов) и О_[^ (1,4-нафтохинон~2-ил) фрагментов приводят к качественным различиям в потенциалах внутреннего вращения этильных заместителей У (вЕ,-1) и У(вв-2), вследствие чего каждое из соединений 1-4 существует в виде шести различных ротамерных форм. Для бихино-иа 3 рассчитаны зависимости частот (у) и интенсивностей (А) нормальных колебаний от торсионных углов 0Е1-1 и вр,.;, а также от изменений геометрии эфирной связи. Найдено, что значения уи А для полос в карбонильной области ИК спектра мало изменяются при переходе из одной ротамерной формы в другую, а также при плоскостных деформациях эфирной связи, и сильно изменяются при внеплоскостных деформациях эфирной связи. Однако при Т <300 К качественная картина суммарного контура не меняется и может быть интерпретирована на основе простой аддитивной модели.