不斉触媒化のためのブレークスルー——有機分子触媒を用いるエナンチオ選択的ハロラクトン化反応

摘要

ハロラクトンは，多種多様な官能基への変換が可能なため，有用なビルディングブロックであり~(1))，ハロラクトン化反応はさまざまな生物活性物質を合成する際の鍵反応として古くから利用されている．しかし，不斉触媒によるエナンチオ選択的ハロラクトン化反応の開発は遅れており，最近まで高い不斉収率で光学活性ハロラクトンを合成することはできなかった．その理由は，有効な不斉反応場を構築できる触媒や反応剤の設計が不十分であったことに加え，たとえ光学活性ハロニウムイオンが形成できたとしても，カルボキシ基による分子内環化の前にアルケンとの分子間でのハロゲン移動が起こり，ラセミ化してしまうためと考えられる（式1，2）~(2))．つまりハロゲン化剤を活性化させながら，ラセミ化を抑えるような適切な不斉反応場のなかで分子内環化させることが高エナンチオ選択性発現の鍵となる．ここでは，有機分子触媒を巧みに用いて達成したエナンチオ選択的ハロラクトン化反応について紹介したい．