НОВЫЙ МЕТОД СИНТЕЗА ПРОИЗВОДНЫХ 1,2,4-ТРИТИОЛАНОВ

摘要

Классические реакции карбонильных соединений с нуклеофильными реагентами катализируются кислотами и, как правило, в качестве катализатора используется хлороводород. Более сильная кислота (иодоводород) в этих реакциях не использовалась. Мы впервые осуществили реакцию кислотнокаталитического гидротиолиза алифатических, алициклических, арилалифатических и ароматических кетонов в присутствии иодоводорода, образующегося in situ в реакционной среде. Для этого рассчитанное количество элементного иода растворяли в кетоне или в растворе кетона в хлороформе. Далее в реакционную смесь пропускали сероводород. Образующийся при этом иодоводород и является катализатором нуклеофильного присоединения сероводорода к карбонильной группе кетона. Все продукты реакции легко выделены методом колоночной хроматографии на силикагеле. Так, гидротиолиз ацетона в присутствии иода при -30°С приводит к 2-сульфанил-2-пропанолу, который в условиях реакции превращается в 3,3,5,5-тетраметил-1,2,4-тритиолан (I) с выходом 52%.