РЕАКЦИЯ ДИЛЬСА-АЛЬДЕРА ВИНИЛАНОПИНЕНОВ С 3-МЕТИЛ-З-ЦИАНОЦИКЛОПРОПЕНОМ - ПУТЬ К СИНТЕТИЧЕСКИМ ТЕРПЕНОИДАМ С ПИНЕН-КАРЕНОВЫМ СКЕЛЕТОМ. МО

摘要

Реакцией Дильса—Альдера между 1-функционально замещенными винилапопиненами и З-метил-3-цианоциклопропеном синтезированы 6,11,11-триметил-4-метоксикарбонил-6~цианотетрацикло[8.1.1 .0~(2,8).0~(5,7)]додец-2-ен и 6,11,11-триметил-4,6-дицианотет-рацикло[8.1.1 .0~(2,8).0~(5,7)]додец-2-ен, углеродные скелеты которых представляют собой конденсированные системы beta-винена и DELTA~3-карена, то есть новый тип сесквитерпенов. Пространственная структурааддуктов, изученная методом рентгеноструктурного анализа, свидетельствует о том, что реакция проходит через экзо-переходное состояние с син-ориентированной цианогруппой циклопропена, при этом молекула диекафйла подходит со стерически менее загруженной анти.-стороны диена (по отношению к гем-диметильной группе).