НЕОБЫЧНЫЙ С~1-С~2-РАЗРЫВ В МЕТИЛ 4-С-АЛЛИЛ-2,4-ДИДЕЗОКСИ-3-O-МЕЗИЛ-alpha-D-арабино-ГЕКСОПИРАНОЗИДЕ

摘要

В ходе реакции жесткого водно-кислотного деблокирования метоксиацетальной функции 2-дезокси-3-О-мезилпроизводного D-глюкозы (I) мы наблюдали медленное, с умеренным выходом образование нового продукта фрагментации — диола (II). Согласно данным ТСХ, в реакционной массе детектируется также более полярное, чем диол (II), промежуточное соединение, возможно, ожидаемый лактол (III). Однако вследствие заметного смолообразования однозначно утверждать, что диол (II) образуется через соответствующий ацеталю (I) лактол (III), нельзя. Видимо, данное превращение протекает по согласованному механизму, формально напоминающему фрагментации Гроба [1,2], как показано на гипотетической схеме. Отметим, что использованный в работе метилгликозид (I) (alpha:beta, 9:1) получен из известного спирта (IV) [3] с применением стандартных процедур мезилирования и метанолиза.