КАРБОКАТИОННАЯ ЦИКЛИЗАЦИЯ. VIII.* ПЕРЕГРУППИРОВКА 4-(1-НАФТИЛ)1,2,3,4-ТЕТРАМЕТИЛЦИКЛОБУТЕНИЛ-КАТИОНА В 4-ЭНДО И 4-ЭКЗО-ЗЬ,4а,5-ТЕТРАМЕТИЛ-ЗЬ,4,4а,5-Т

摘要

Методом ЯМР ~1H и ~(13)C получены-данные, свидетельствующие о том, что долговечный 4-(1-нафтил)-1,2,3,4-тетраметилциклобутенил-катион, генерированный протонирова-нием 3-(1-нафтил)-1,2,3-триметил-4-метиленциклобутена в суперкислотах, перегруппировывается в смесь 4-эндо- и, 4~экзо-8b,4а,5-тетраметил-Зb,4,4а,5-тетрагидро-4H-циклопропа[alpha]фенален-5-ил-катпи.онов (при —20°С DELTA G~# 77 кДж/моль для раствора в HSO_3F—SO_2FCl—CD_2Cl_2) . Получены данные, указывающие ца многостадийный механизм перегруппировки с промежуточным образованием 6Ь,7,8,8а-тетраметил-6Ъ,8а-дигидро-циклобутено[ alpha]аценафтилена, причем первая стадия представляет сабой процесс Карбо-катионной циклизации типа disfavoured 5-Endo-Trig.