ОКИСЛЕНИЕ БРОМОМ КООРДИНИРОВАННОГО ЭТИЛЕНДИАМИНА В КОМПЛЕКСАХ ПЛАТИНЫ(Ⅳ). КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ [ＰｔＥｎＰｙ_2Ｂｒ_2]Ｂｒ_2·Ｈ_2Ｏ, [Ｐｔ(ＨＮ-Ｃ(Ｏ)-Ｃ(Ｏ)

摘要

Нагревание водного раствора [PtEnPy_2Cl_2]Cl_2·2H_2O (I) с избытком KBr приводит к получению [PtEnPy_2Br_2]Br_2·H_2O (Ⅱ). При взаимодействии раствора И с бромной водой образуется осадок по-либромида [PtEnPy_2Br_2]Br_2·Br_2, который через несколько суток в реакционном растворе частично" превращается в оксимидный комплекс платины(Ⅳ)-[Pt(HN-C(O)-C(O)-NH)Py_2Br_2]·H_2O (Ⅲ). [PtEnPyBr_3]Br·H_2O (Ⅳ) был получен в смеси с П при взаимодействии продукта окисления [PtEnPy_2]Cl_2 хлором в 0.05N HCl с избытком КВг. Получено нитратное производное при действии HNO_3 на раствор Ⅳ-[PtEnPyBr_3]NO_3 (Ⅴ). Комплекс Ⅳ в отличие от Ⅱ с бромом не реагирует. Для всех выделенных соединений изучены ИК-спектры. Проведен рентгеноструктурный анализ Ⅱ,Ⅲ, V. Кристаллы П моноклинные, пр. гр. P2_1/c, a=15.640(2), b = 9.345(1), c=14.167(2) А, β = 102.63(1)°,V= 2020.5(5) A~3,Z = 4; R_(hkl)=0.033. Кристаллы Ⅲ-триклинные, пр. гр. P1,a=7.108(1),b = 10.946(1). c=11.020(2) А, α =83.63(1)°, β=80,31(1)°, γ=75.02(1)°, V= 814.4(2) A~3; Z= 2; R_(hkl)=0.033. В почти плоском пятичленном металлоцикле (торсионный угол NCCN равен 7°) расстояния С-О (1.23(1) А) соответствуют двойным, а С-С (1.53(1) А) и C-N (1.31(1) А) - одинарным связям. Кристаллы V мо-ноклинные, пр. гр. P2_1/с. а = 8.306(2), b = 8.995(2), с = 20.231(4) А, β = 97.48(2)°, V= 1498.6(6) A~3, Z= 4; R_(hkl) = 0.037.