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EXPERIMENTS ON THE KINETICS OF FIELD EVAPORATION OF SMALL IONS FROM DROPLETS

机译:液滴中微量离子场蒸发的动力学实验

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摘要

The phenomenon of ion evaporation from charged liquid surfaces is at the basis of electrospray ionization; a source of a stunning variety of gas phase ions. It is studied here by producing a monodisperse cloud of charged droplets and measuring the charge q and diameter d(r) of the residue particles left after complete evaporation of the solvent. When the droplets contain small monovalent dissolved ions, the electric field E on the surface of their solid residues is found to be independent of d(r). One can thus argue that the source of small ions in electrospray ionization is field-emission, and not other proposed mechanisms such as Dole's charged residue model. A consequence of the observed independence of E on d(r) is that the rate of ion ejection is simply related to the rate of solvent; evaporation, estimated here as that fora clean surface of pure solvent. The reduction G(E) brought about by the electric field E in the activation energy for ion evaporation has thus been inferred asa function of the measured field E in the range 1.5
机译:从带电液体表面蒸发掉离子的现象是基于电喷雾电离的。令人惊叹的各种气相离子的来源。通过产生带电液滴的单分散云并测量溶剂完全蒸发后残留的残留颗粒的电荷q和直径d(r)进行研究。当液滴包含小的一价溶解离子时,发现其固体残留物表面的电场E与d(r)无关。因此可以认为,电喷雾电离中的小离子源是场发射,而不是其他提议的机制,如多尔带电残留模型。观察到的E在d(r)上的独立性,其结果是离子的喷射速率仅与溶剂的速率有关。蒸发,此处估计为纯溶剂表面清洁。因此根据电场E在1.5 <E(V / nm)<3.25的范围内推断出由电场E引起的用于离子蒸发的活化能的降低G(E)。它令人惊奇地与来自图像电势模型(IPM)的所谓的肖特基驼峰很好地吻合,G(IPM)=(e(3)E / 4 pi epsilon(0))(1/2))。考虑到较早提出的反对使用IPM从液体中蒸发离子的两个主要反对意见,这一非常简单的结果是自相矛盾的。但是,导致液体表面与逸出的离子之间发生吸引作用的正确机制(首先由Iribarne和Thomson引入)不是产生图像电荷,而是离子使电介质液体极化。在远大于1的大介电常数ε的极限下,像力和极化力在数值上重合,尽管后者的设置要快得多,并且显然没有Rollgen提出的悖论。同样,液体的介电性质及其对靠近表面的净电荷的强烈屏蔽解决了芬恩提出的关于电荷离散分布的另一个悖论。此筛选还引入了Iribarne和Thomson针对G(E)提出的模型的校正,使其预测与G(IPM)(E)的预测几乎没有区别。总之,在电喷雾电离中观察到的小离子是由场发射产生的。测得的电离速率可以通过“极化电势模型”的结果很好地表示出来,该模型看起来很合理。这些预测与IPM的预测相吻合,极限ε远大于1,这是迄今为止研究的唯一情况。 (C)1995年美国物理研究所。 [参考:61]

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