制御されたハイパーブランチポリアミドマクロ開始剤によるリニアーハイパーブランチブロック共重合体の合成

摘要

本報ではAB_2モノマーの連鎖縮合重合によって合成した分子量と分子量分布の制御されたハイパーブランチポリアミド(HBPA)をマクロ開始剤とし，種々のリビング重合を行うことでリニアーハイパーブランチジブロック共重合体を制御して合成したので報告する.まず，HBPAマクロ開始剤からメタクリル酸メチル(MMA)の原子移動ラジカル重合(ATRP)を行い，ポリメタクリル酸メチル(PMMA)とHBPAとのジブロック共重合体が分子量と分子量分布を制御して得られることを明らかにした.さらに，HBPAマクロ連鎖移動剤ゃヒドロキシ基をフォーカルポィントに有するHBPAマクロ開始剤を用いて，スチレンの可逆付加開裂連鎖移動(RAFT)重合やε-カプロラクトンの開環重合(ROP)を行い，分子量分布の狭いリニアーハイパーブランチプロック共重合体をそれぞれ合成した.%Well-defined linear-hyperbranched diblock copolymers were synthesized by means of atom transfer radical polymerization (ATRP) and ring-opening polymerization (ROP) with a hyperbranched polyamide (HBPA) macro initiator and of reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization with a HBPA macro chain transfer agent (CTA). The ATRP of methyl methacrylate (MMA) was conducted with the CuBr/ dNbpy catalyst system in the presence of HBPA macroinitiator 1 at 70℃. As a result, the conversion of MMA and In(M_0/M) increased with increasing reaction time. Moreover, the obtained linear-hyperbranched diblock copolymer had a low polydispersity and the molecular weight was defined by the conversion of MMA. These results indicate that the polymerization of MMA proceeds in a living polymerization manner from 1.Furthermore, the RAFT polymerization of styrene with the HBPA macro CTA 4 and the ring-opening polymerization (ROP) of ε-caprolactone with the HBPA macroinitiator 6 also afforded linear-hyperbranched diblock copolymers with narrow molecular weight distribution.