Kaliumamidotrioxogermanate(IV) — Wasserstoff-Brückenbindungen in K_3GeO_3NH_2 und K_3GeO_3NH_2 · KNH_2

摘要

Colorless crystals of K_3GeO_3NH_2 and of K_3GeO_3NH2 · KNH_2 were obtained by the reaction of KNH_2 with GeO_2 in supercritical ammonia at 450℃ and p_(NH_3) = 6 kbar in high-pressure autoclaves within 15 resp. 5 days. The crystal structures of both compounds were solved by X-ray single crystal methods. K_3GeO_3NH_2: P1, a = 6.390(1) A, b = 6.684(1) A, c = 7.206(1) A, α = 96.47(1)°, β = 101.66(1)°, γ - 91.66(1)°, Z = 2, R/R_w = 0.020/0.022, N(I) ≥ 2σ(I) = 3023, N(Var.) = 82 K,GeO_3NH_2 · KNH_2: P2_1/c, a = 10.982(6) A, b = 6.429(1) A, c = 12.256(8) A, β = 106.12(1)°, Z = 4, R/R_w = 0.022/0.029, N(F) ≥ 3σ(F) = 1745, N(Var.) = 107 In K_3GeO_3NH_2 tetrahedral ions GeO_3NH_2~(3-) are connected to chains by N—H ··· O bridge bonds with 2.18 A ≤ d(H ··· O) ≤ 2.40 A for d(N—H) ≡ 1.0 A and by potassium ions while in K_3GeO_3NH_2 · KNH_2 bridge bonds between NH_2 groups of GeO_3NH_2~(3-) and NH_2~- ions as acceptors occur with 2.41 A ≤ d((N—)H ··· NH_2~-) ≤ 2.61 A for d(N—H)≡1.0 A.%Farblose Kristalle von K_3GeO_3NH_2 und von K_3GeO_3NH_2 · KNH_2 wurden durch Umsetzung von KNH_2 mit GeO_2 in überkritischem Ammoniak bei 450℃ und p_(NH_3) = 6 kbar in Hochdruckautoklaven innerhalb von 15 bzw. 5 lägen erhalten. Die Atomanordnungen beider Verbindungen konnten über Röntgenstrukturanalysen an Einkristallen geklärt werden. K_3GeO_3NH_2: P1, a = 6,390(1) A, b = 6,684(1) A, c = 7,206(1) A, α = 96,47(1)°, β = 101,66(1)°, γ = 91,66(1)°, Z = 2, R/R_w = 0,020/0,022, N(I) ≥ 2σ(I) = 3023, N(Var.) = 82 K_3GeO_3NH_2 · KNH_2: P2_1/c, a = 10,982(6) A, b = 6,429(1) A, c = 12,256(8) A,β= 106,12(1)°, Z = 4, R/R_w = 0,022/0,029, N(F) ≥ 3σ(F) = 1745, N(Var.) = 107 In K_3GeO_3NH_2 sind tetraedrische Anionen GeO_3NH_2~(3-) über H-Brückenbindungen N—H ··· O zu Ketten verknüpft mit 2,18 A ≤ d(H ··· O) ≤ 2,40 A bei d(N—H) ≡ 1,0 A, die über Kalium zusammengehalten werden, während in K_3GeO_3NH_2 · KNH_2 Brückenbindungen zwischen NH_2 von GeO_3NH_2~(3-) und eingelagertem NH_2~- auftreten mit 2,41 A ≥ d((N—)H··· NHr) ≥ 2,61 A bei d(N—H) ≡ 1,0 A.