钠磷酸盐精细结构的拉曼光谱解析

摘要

构建了钠磷酸盐精细结构团簇,应用量子化学从头计算方法,采用闭壳层Hatree-Fock(RHF)方法和6-31G(d,p)基组优化构型,进行了拉曼光谱的模拟计算.引入SIT应力指数标识磷酸盐局部微观精细结构,讨论和分析了磷酸盐在高频区的非桥氧埘称伸缩振动的特征谱峰.结果表明SIT值与相应结构特征谱峰的拉曼位移呈良好相关性.采用高温拉曼光谱仪测定了Na5 P3 O10固态及熔体的变温拉曼光谱,观察到了Na5 P3 O10在873～1 073 K间的相变.Na5 P3 O10晶体的微结构单元为Q2 1与Q11 2,其理论含量比例为2:1.随着温度升高,Na5 P3 O10的主要峰包中心向低频移动,熔融后体系中出现了Q0,Q11,Q21,Q112,Q122,Q222等多种精细结构单元,导致其拉曼光谱的展宽与不对称性的出现.这些概念的建立和运用为磷酸盐熔体及玻璃的拉曼光谱的定量分析奠定了基础.