一种新颖的稀土/烟酸的配合物的结构和光谱性质研究

摘要

在水热条件下合成了一个新颖的零维稀土和烟酸(3-吡啶酸)的化合物Gd_2(In)_6(H_2O)_4(1)(In=3-吡啶酸).经单晶X-ray衍射分析可知,该配合物是2个钆离子通过4个娴酸上的双齿桥联的羧基连成的零维舣核簇单元结构.在结构测定的基础上分别开展了磁和热微扰下的二维相关红外光谱的研究,结果表明:在热微扰下,羧基的伸缩振动的变化比较显著,这可能是和羧基与中心离子的配位能力很强,造成自身的化学键的松弛有关.同时,由于和Gd离子配位的O原子的羧基的配位方式的不同,使得在热微扰下Gd-O键的伸缩振动的响应的敏感程度不同.在磁微扰下,羧基的伸缩振动的变化比较也显著,这可能是因为羧基带有一个单位的负电倚;磁微扰下的二维紫外漫反射相关光谱中,吡啶环的π-π电子跃进和配体到金属的LMCT荷移跃迁对磁微扰的变化比较敏感.同时还研究了该配合物的荧光和热重的性质.