尿素法合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯反应热力学分析及实验研究

摘要

二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)是生产二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的重要中间体.针对尿素法合成MDC选择性低的问题,首先分别对氨基甲酸甲酯(MC)路径和4-氨基-4'-脲基二苯甲烷(AUM)路径进行了热力学分析,结果表明,AUM路径相对较容易进行.采用间歇排氨的操作方式,考察了反应条件对二苯甲烷二胺(MDA)、尿素和甲醇合成MDC反应的影响,确定出适宜的反应条件为:反应温度180℃,反应初压1.2 MPa,n(MDA)∶n(尿素)∶n(甲醇)∶n(γ-Al2O3)=1∶5∶50∶0.1.在此条件下,MDA转化率为94.2％,MDC收率和选择性分别为41.2％和43.7％,MDC和4-氨基-4'-氨基甲酸甲酯二苯甲烷(MMC)的联合选择性为81.6％,比封闭体系分别高出12.5％、14.9％、11.5％和4.6％.