氯取代基对四苯基卟啉Co2+/Mn2+/Cu2+催化氧化环己烷反应的影响

摘要

以四苯基金属络合物(Mn2 +/Co2 +/Cu2+)为对比催化剂,以环己烷转化率、醇酮的选择性为指标,考察研究氯取代基对四苯基卟啉金属络合物(Mn2+/Co2 +/Cu2)催化氧化环己烷反应的影响,实验采用反应压力为1.0MPa、催化剂浓度不变,空气流量控制在0.10 ～0.12/(m3·h-1)之间,重点考查了反应时间、反应温度、金属卟啉种类等因素对催化氧化环己烷反应的影响.实验结果表明:(1)取代基(单氯)对四苯基金属卟啉催化氧化环己烷反应活性影响较小;取代基(单氯)对四苯基金属卟啉催化氧化环己烷反应时,目标产物——环己醇和环己酮选择性影响也较小;(2)络合三种金属中,催化活性的大小为Co2+ ＞Cu2+ ＞Mn2+,目标产物—环己醇和环己酮选择性顺序:Cu2+ ＞Mn2+ ＞Co2+,当以TCPPCu、TPPMn为催化剂时,醇酮的选择性达90％以上,当以TPP-Co、TCPPCo、TPPCu、TCPPMn为催化剂时,醇酮的选择性达85％以上;(3)在所考察的6种催化剂中,较佳催化剂有TPPCo和TCP-PCo,其相应的反应条件为:①TPPCo作催化剂时,反应温度150～155℃,反应时间50～ 60min,转化率达到8％以上,选择性达到86％以上;②TCPPCo作催化剂时,反应温度155℃,反应时间60min,转化率达9％以上,选择性为86％以上.