BO基杂配位铁羰基化合物Fe2（BO）2（CO）n（n=9,5）的配位特性研究

摘要

含硼的双原子配体（如BO、BF等）稳定性差,有关BO基配位取代金属羰基化合物的实验研究和理论研究均较少,对配位过饱和及高度不饱和过渡金属配位体系的配位研究还鲜见报道。本文采用两种密度泛函方法 B3LYP和BP86对BO基杂配位的过饱和及高度不饱和铁羰基化合物Fe2（BO）2（CO）n（n=9,5）的配位特性进行了研究。研究结果表明,在配位过饱和Fe2（BO）2（CO）9中,两个Fe原子间距较大,没有明显直接成键作用。其低能构型都是桥连结构且更倾向于CO桥而不是BO桥,BO基多以端配位的形式出现;由于其体系配位过饱和的特征,优化的低能构型中出现了BO基耦合于端位CO基的配位结构29-6S和29-8S。在配位高度不饱和Fe2（BO）2（CO）5体系中,所有低能构型也都是桥连结构但倾向于BO桥而不是CO桥,显现BO基中氧原子的碱性比CO基中氧原子的碱性更强;由于其配位高度不饱和,构型25-1S、25-4T和25-5T中存在两个3-电子给体桥η2-μ-BO配位;25-2T、25-3T和25-6T中存在两个＂首尾相连＂的3-电子给体＂–B–O–＂桥;结构25-1T中出现了由两个BO配体耦合形成的4-电子给体反式双硼双氧（B2O2）配体。无论从单羰基离解能还是单核离解能来看,Fe2（BO）2（CO）5的热力学稳定性都远比Fe2（BO）2（CO）9高,可望是一个潜在的合成目标。