单取代Keggin型磷钼酸催化氧化环己烯合成反-1,2-环己二醇

摘要

以过渡金属离子(Fe3+,Co2+,Nj2+,Cu2+,Zn2+,V5+,Mn2+)取代的Keggin型磷钼酸为催化剂、30%(质量分数)的H2O2溶液为氧化剂,环己烯经催化氧化合成了反-1,2-环己二醇.考察了催化剂的种类和用量、反应温度、反应时间和H2O2用量对环己烯氧化反应的影响.实验结果表明,Fe取代的Keggin型磷钼酸(H6PMo11FeO40)是环己烯氧化制反-1,2-环己二醇的高效催化剂.适宜的反应条件为:环己烯10 mmol、n(H6PMp11FeO40):n(环己烯)=0.020、乙腈3 mL、n(H2O2):n(环己烯)＝1.5、反应温度55℃、反应时间8 h.在此条件下,环己烯的转化率为98%,反-1,2-环己二醇的选择性为97%.用核磁共振及气相色谱-质谱联用仪对产物进行表征,结果显示产物为反-1,2-环己二醇.