环己烯

摘要： 探究并优化顶空-气相色谱法检测婴幼儿配方食品和辅助食品中亚硝酸盐(以亚硝酸钠计)。样品经不同的前处理后,采用顶空-气相色谱仪进行测定,并采用外标法进行定量。亚硝酸盐可在1.7 min左右实现有效分离,并且在浓度范围内标准物质曲线线性良好,R2为0.9997。取样量为1.25 g时,对应的检测范围为0.03~18.58 mg/kg。该方法检出限为0.03 mg/kg,精密度在1.05%~5.98%之间。在常温超声30 min的条件下婴幼儿配方食品和辅助食品样品中亚硝酸盐提取最充分,加标回收率在94.37%~104.14%之间,相对标准偏差(RSD)均低于9.03%。该方法操作简便,稳定性好,检出限低,线性范围宽,重复性和回收率好,为实现快速检测婴幼儿配方食品和辅助食品中亚硝酸盐的研究提供参考。

摘要： 【目的】在前期研究中,我们发现艾草Artemisia argyi和窃衣Torilis scabra都有吸引或驱避昆虫的作用。然而还未见有研究报道艾草和窃衣以及它们的挥发物对烟粉虱Bemisia tabaci MED隐种成虫的作用。本研究旨在检测能否利用艾草和窃衣及其挥发物对烟粉虱MED隐种成虫实施绿色防控。【方法】通过四臂嗅觉仪和Y型嗅觉仪分别测定烟粉虱MED隐种成虫对4种植物(番茄Solanum lycopersicum、艾草、窃衣、黄瓜Cucumis sativus)的选择性和对艾草和窃衣的嗅觉反应,并利用GC-MS对艾草和窃衣叶片中挥发物成分和相对含量进行鉴定分析,最后通过Y型嗅觉仪检测烟粉虱MED隐种成虫对艾草和窃衣叶片中主要挥发物的嗅觉反应。【结果】烟粉虱MED隐种成虫选择番茄和黄瓜的数量(分别为22头和21头)显著多于对艾草和窃衣的选择数量(分别为16头和9头);进一步测定烟粉虱MED隐种成虫对艾草和窃衣的选择性发现,烟粉虱MED隐种成虫对艾草选择数(60头)极显著多于对空白对照的选择数(22头),而对窃衣的选择数(22头)极显著少于对空白对照的选择数(55头)。GC-MS分析发现,艾草叶片中α-可巴烯(α-copaene)的含量最高,窃衣叶片中环己烯(cyclohexene)的含量最高。嗅觉反应试验表明,烟粉虱MED隐种成虫对1μg/Lα-可巴烯的选择数(60头)极显著多于对空白对照的选择数(24头),对1μg/L环己烯的选择数(20头)极显著少于对空白对照的选择数(62头)。【结论】艾草叶片挥发物对烟粉虱MED隐种成虫表现出较强的吸引性,窃衣叶片挥发物对烟粉虱MED隐种成虫表现出强烈的驱避性,因此可以利用挥发物加工成食诱剂或驱避剂对烟粉虱MED隐种成虫进行有效地防控。

摘要： 针对在串联双釜连续水合反应器中进行的环己烯水合制环己醇反应,实际生产中环己烯的转化率和环己醇选择性的数值低于设计值的情况,考察了反应温度、催化剂浓度、搅拌器转速和催化剂界面对环己烯水合反应的影响。结果表明,环己烯水合反应的最佳条件为反应温度130°C,催化剂浓度30%,搅拌器转速为40 r/min,催化剂界面10%,通过控制催化剂的界面可以有效的控制催化剂流失的现象。

摘要： 以Ni(NO_(3))_(2)·6H_(2)O和SiO_(2)(Degussa)为原材料,利用超声/微波一体化方法合成催化剂10%Ni/SiO_(2),并对催化剂合成条件如合成方式、温度、时间、超声功率、微波功率等进行了探讨.之后对催化剂进行XRD、BET、SEM、TEM、XPS和H_(2)-TPR等表征,发现超声微波一体化合成的催化剂具有更大的比表面积、更小的金属粒径、粒子分布均匀以及形状较为规整.将催化剂用于催化环烯烃加氢反应时,烯烃转化率与相应环烷烃产物的选择性都较高,在90°C、1 h、超声功率为500 W、微波功率为150 W的合成条件下催化加氢活性最好,环己烯的转化率高达97.0%,产物环己烷选择性为100%.

摘要： 分别以乙二醇(EG)和NaBH为还原剂,制备了100-EG-Rh/RGO、130-EG-Rh/RGO(还原温度分别为100°C、130°C)和NaBH-Rh/RGO 3种还原氧化石墨烯(RGO)负载铑催化剂,并以130-EG-Rh/RGO为前驱体进一步用碱金属离子(K^(+)、Cs^(+))进行修饰得到EG-Rh-K/RGO和EG-Rh-Cs/RGO催化剂。使用XRD、FT-IR、XPS以及ICP等表征方法对催化剂结构进行了表征,并评价了其对环己烯氢甲酰化反应的催化性能和醛类产物选择性。结果表明,用EG还原制备的催化剂都具有良好的催化性能,催化环己烯转化率均超过了89.6%。碱金属离子修饰对催化剂的醛类产物选择性影响不大,但对催化剂的活性有明显影响,其中K^(+)修饰的催化剂EG-Rh-K/RGO催化性能最好,催化环己烯转化率可达99.7%,醛类产物选择性为93.8%。

摘要： 以Cu^(2+)为金属中心、2,5-二羟基对苯二甲酸为有机配体、磷钨酸(H_(3)PW_(12)O_(40),简称PTA)为活性组分,采用热溶剂法一步原位合成PTA负载量(w)为x%的一系列PTA/Cu-MOF-74催化剂(x%PTA@Cu-MOF-74,x=0,10,20,30,40)。采用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、扫描电镜和氮气吸附-脱附等表征手段对制得催化剂进行系统分析,同时对其催化环己烯氧化合成己二酸的活性进行测试。结果表明:PTA活性组分成功负载到Cu-MOF-74骨架中,并且MOF-74的骨架结构保持完整;在反应温度为80°C、反应时间为6 h、环己烯进料量为1 mL、双氧水(H_(2)O_(2)质量分数30%)进料量为4.5 mL、10%PTA@Cu-MOF-74催化剂用量为0.2 g的反应条件下,己二酸的产率最佳,为61.96%;相同试验条件下上述催化剂重复使用4次后,己二酸的产率仍达59.89%,与使用新鲜催化剂时相比降低幅度仅为3.3%。

摘要： 将L-谷氨酸钴(Ⅱ)配合物作为催化剂,在分子氧为氧源的基础上,详细地分析了不同的反应温度、反应时间、反应溶剂、不同比例的催化剂等因素对L-谷氨酸钴(Ⅱ)配合物催化分子氧氧化环己烯氧化产物的影响,从而找出较为合适的催化氧化反应条件,为L-谷氨酸钴(Ⅱ)配合物催化分子氧氧化环己烯氧化产物的生成提供最优的条件.

摘要： 环己烯、正己烯、正辛烯等C6～C8烯烃是重要的化工原料,用途广泛.综述了环己烯及正己烯,正辛烯等C6～C8烯烃水合催化剂的研究进展.环己烯水合法制备环己醇是一种绿色制备工艺,其催化剂由最初的硫酸、磺酸等均相催化剂逐渐向分子筛等非均相催化剂过渡,其中HZSM-5分子筛以其高选择性、高活性成为工艺上常用的催化剂.环己烯间接水合法合成环己醇的途径具有高选择性,高转化率,低能耗的优点,其催化剂的研究也处在一个高速发展阶段.正己烯、正辛烯水合催化剂的研究较少.未来离子液体等新型水合催化剂将会成为环己烯水合制备环己醇的研究重点.

摘要： 以1-(3-磺丙基)吗啡啉为有机阳离子、磷钨酸(HPW)为无机阴离子,制备了有机-无机杂多酸盐,利用FTIR,TG,XRF,GC-MS,UV-Vis等方法考察了杂多酸盐的性能及催化环己烯氧化制己二酸的活性.酸强度由大至小顺序为[C3SO3Hnhm]3PW12O40>HPW>[Nbmm]3PW12O40,与催化氧化环己烯制备己二酸的活性大小顺序一致.在反应温度90°C、反应时间10 h、催化剂加入量1.0 g、H2O2用量22 mL、环己烯用量5 mL的条件下,[C3SO3Hnhm]3PW12O40表现出最佳的催化活性,己二酸收率达到85.3％,且具有较好的重复使用性能.与其他催化剂对比,[C3SO3Hnhm]3PW12O40显示了更高的催化活性和更好的经济适应性.

摘要： 以硝酸钴和硝酸镧等为原料在碱性条件下共沉淀制备出LaCoO3钙钛矿复合氧化物,通过XRD、SEM、XPS及N2吸附-脱附等方法证实LaCoO3基本粒径为80～120 nm,比表面积为9.0 m2/g.在高压釜中以LaCoO3钙钛矿为催化剂,以氧气为氧源,研究以异丁醛为催化助剂、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂的环己烯环氧化过程.结果表明:在pH=8,20°C 常温沉淀,焙烧温度为700°C 和焙烧时间为4 h的条件下制备的LaCoO3钙钛矿复合氧化物催化剂的催化活性最高;在催化剂质量为0.2 g、环己烯质量为2.0 g、氧气压力为4 MPa、反应温度为50°C 、反应时间为5 h的条件下,环己烯转化率达到64.9％,环氧环己烷的选择性达到68.6％.

摘要： 系统研究了苯选择加氢制环己烯模试装置的运行情况,并据此提出了改造方案.研究认为:原催化剂存在粉化和粘壁问题;按常规设计,催化剂分离器在确保油水分离效果的前提下无法避免催化剂在分离器底部的沉积;反应釜进料气液比不足,会导致系统运行不稳定;提高气液比后,需通过增加反应釜与分离器间的位差等方式平衡管路压降,实现催化剂稳定循环;需改进反应釜搅拌型式减少釜内物料打旋及轴向返混现象.通过改进催化剂制备方法、设计特殊结构的分离器、优化设备布置、改进反应釜搅拌型式等,模试装置实现了稳定运行,环己烯收率达到40.3％.

摘要： 采用无水三氯化铁和磷酸组成的催化体系,研究了环己醇催化脱水制备环己烯的反应.通过考察不同组成的无水三氯化铁和磷酸催化剂对环己烯合成的影响,得出最佳反应条件为:环己醇5mL,在无水三氯化铁用量为1.0g和磷酸用量为1.0mL组成的催化体系中,反应效果最佳,环己烯收率达68.5％.

摘要： 苯选择加氢催化技术,以煤化苯或石化苯为原料,在催化剂作用下借助于催化工艺实现选择性加氢生产环己烯.环己烯可以直接水合制环己醇,环己醇脱水制环己酮、氧化制己二酸及其下游产品己内酰胺、尼龙6和尼龙66等.与传统苯完全加氢路线相比,苯选择加氢路线不但安全,而且碳原子利用率近100％,极少废弃物和环境污染,是一条高原子经济性、环境友好的技术路线.苯选择加氢路线资源节约，环境友好，在当今严峻环境形势下开展该领域研究，并逐步取代苯完全加氢路线具有现实的必要性。有必要开展钉基催化剂上选择性加氢活性中心形成机制及其与制备参数之间的关系，高选择性钉基催化剂组成、结构和织构特征及原子精度可控制备原理，催化剂与催化体系相互作用对环烯烃选择性影响的本质，实现催化剂活性选择性本征化和固有化以及催化体系和催化过程的简单化和绿色化等问题。

摘要： 以钛酸四丁酯为钛源,正硅酸乙酯为硅源,采用水热合成法制备了Ti-SBA-15,分别采用焙烧和醇萃取去除模板剂得到Ti-SBA-15-c和Ti-SBA-1 5-e;采用三甲基氯硅烷对Ti-SBA-15-e硅烷化修饰得到Ti-SBA-15-e-T;采用有机硅源1,4-(双乙氧基硅烷)苯与正硅酸乙酯共缩聚得到Ti-SBA-15-ben-e,进一步硅烷化制备了Ti-SBA-15-ben-e-T.采用红外、紫外、N2吸附,ICP、TG等方法对样品进行了结构表征,并在以TBHP为氧源的环己烯环氧化反应中对样品的催化性能进行了对比评价.

摘要： 采用共沉淀法制备了一系列Ce,Mn,Mg改性的Ru-Zn催化剂,考察了改性Ru-Zn催化剂上苯部分加氢制环己烯的性能.实验结果表明,第三组分Mn和Mg的引入分别提高了环己烯选择性和环己烯收率,环己烯选择性达到70％以上,环己烯收率最高达到45％以上.

摘要： 采用N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)和γ-丁内酯萃取分离苯-环己烷-环己烯近沸程物系,考察了3种单一溶剂的分离性能,数据表明DMAC性能相对更优.在此基础上,研究了以DMAC为基础溶剂,NMP和γ-丁内酯为助溶剂的二元混合溶剂对苯-环己烷-环己烯物系的分离性能。结果表明,混合溶剂提高了从环己烷-环己烯中萃取分离苯的能力,但增大了从环己烷中分离环己烯的难度。当NMP和γ-丁内酯在二元混合溶剂中的含量(质量分数)分别为10％和25％时,其分离性能优于单一溶剂,整体分离效果也达到最优.

摘要： 利用离子液体氯化1-甲基-3-(3-三甲氧硅基)丙基咪唑([spmim][Cl-])和Ti自组装,并加入三乙醇胺(TEA)控制Ti的配位状态,通过瓶中造船法制备Ti/BMMs介孔分子筛催化剂.采用ICP-AES、XRD、TEM、N2吸附-脱附、UV-Vis等分析手段对其结构和性能进行了表征,并考察了Si/Ti摩尔比、反应温度和溶剂类型等因素对环己烯环氧化反应的影响。结果表明,随着Ti含量的增加,BMMs的介孔有序度在一定程度上有所下降.环己烯转化率和环氧环己烷选择性均随反应温度的升高而增大,氯仿作溶剂时该催化剂具有最好的催化活性。

摘要： 采用等体积浸渍法制备了用于苯选择加氢制环己烯的Ru/MCM-41催化剂,对其进行了X射线衍射、透射电镜、程序升温还原和原位漫反射红外光谱等手段表征,以确定MCM-41表面Ru物种的存在状态.结果发现,Ru物种颗粒均匀地分散在MCM 41孔道内,平均粒径为2.1 nm.在MCM-41表面存在Ru(0)、RuOx、RuClO和RuCl3等Ru物种；并且随着助剂Zn的加入,RuOx、RuClO等物种变得不稳定,而对于Ru(0)的影响较小.Ru(0)的加氢活性较强,易于使苯发生深度加氢得到环己烷；而RuOx、RuClO的加氢活性较弱,更易得到环己烯.Zn的加入使Ru/MCM-41催化苯选择加氢制环己烯的活性和选择性同时下降.

摘要： 综述了Ru系催化剂的制备方法，着重介绍了化学还原法、浸渍法，沉淀法，共沉淀法和微乳液法制备Ru催化剂的研究现状，总结了各种方法的异同点，并对苯加氢催化剂的发展趋势进行了展望。

摘要： 制备了Keggin型磷钼酸(PMo12)及3种过渡金属离子取代的Keggin型磷钼酸催化剂(CoPMo12、CuPMo12和MnPMo12)，经热重分析和红外分析确定了结晶水含量和特征基团。通过单因素实验得到了Keggin型磷钼酸的较佳合成工艺。在高压反应釜中比较了4种催化剂催化分子氧化环己烯的催化性能，结果显示CoPMo12催化活性较优，对目的产物环氧环己烷的选择性达88%。

摘要： 本发明公开了一种羧酯酶及其在动力学拆分环己烯甲酸酯生产环己烯甲酸中的应用，本发明提供的羧酯酶作为催化剂在不对称拆分手性环己烯甲酸酯制备手性环己烯甲酸的应用中，底物耐受性好，光学纯度高(ees值达99％以上)，反应条件温和，对环境友好，操作简便，易于工业放大。因此，本发明的羧酯酶及其基因具有很好的工业应用开发前景。

摘要： 本发明公开了一种催化二氧化碳与氧化环己烯共聚制备聚碳酸环己烯酯的催化剂，属于高位阻的席夫碱配合物催化剂，由2,3‑二甲氧基苯甲醛与环己二胺反应，制备席夫碱配体，配体具有较高的位阻，然后与二乙基锌进行配位反应，得到2,3‑二甲氧基苯甲醛缩环己二胺锌配合物，催化二氧化碳与环氧环己烷共聚反应，具有优秀的催化性能，得到的共聚产物聚碳酸环己烯酯中碳酸酯链节含量很高，共聚物接近交替共聚。

摘要： 本发明涉及用于合成具有特殊香味和剩磁性能的环己烯酮和环己烯醇化合物的方法，所述方法在于借助于多米诺反应使酮在α‑亚甲基醛上缩合，以便获得式(I)的化合物。

摘要： 本发明公开了一种二氧化碳与氧化环己烯共聚反应制备聚碳酸环己烯酯的方法，该方法以2,5‑二（2‑醛基苯氧甲基）呋喃缩2‑氨基‑6‑甲基吡啶锌配合物为催化剂，所述催化剂与氧化环己烯的质量比是1:50~1000，优选的，二氧化碳与氧化环己烯共聚反应时的反应温度为80~180°C，二氧化碳压强范围1~5MPa，反应时间6~50h；与现有技术相比，本发明的优点在于：1、催化剂成本低、制备方法简单、催化效率高、反应选择性好。2、利用本发明的催化剂催化二氧化碳与氧化环己烯共聚反应，催化反应条件相对温和，操作简单。3、反应不加入有机溶剂，产物易分离。

摘要： 本发明公开了一种用于催化二氧化碳与氧化环己烯共聚合成聚碳酸环己烯酯的催化剂，所述用于催化二氧化碳与氧化环己烯共聚合成聚碳酸环己烯酯的催化剂为3‑乙氧基苯甲醛缩1,2‑丙二胺锌配合物，本发明还公开了利用所述的用于催化二氧化碳与氧化环己烯共聚合成聚碳酸环己烯酯的催化剂催化二氧化碳与氧化环己烯共聚合成聚碳酸环己烯酯的方法，反应压力为3~6MPa，反应温度为80~160°C，反应时间为12~50h，本发明在上述的反应条件下，可以得到不同分子量的脂肪族聚碳酸酯，催化效率最高达到195.8g聚合物/g催化剂，共聚物中聚碳酸酯摩尔含量超过92%。该催化剂制备简单，催化效率和选择性好。

摘要： 本发明公开了一种用于二氧化碳与氧化环己烯共聚反应制备聚碳酸环己烯酯的催化剂，所述催化剂为2，6‑二（2‑醛基苯氧甲基）吡啶缩3‑氨基噻吩锌配合物，该催化剂在催化二氧化碳与氧化环己烯共聚反应制备聚碳酸环己烯酯时，催化剂与氧化环己烯的质量比是1:100~1000，聚合温度为60~150°C，二氧化碳压强为1~6MPa，反应时间6~36h。本发明在上述的反应条件下，可以得到不同分子量的脂肪族聚碳酸酯，催化效率最高达到1912g聚合物/g锌，共聚物中聚碳酸酯摩尔含量超过95%。利用本发明的催化剂催化二氧化碳与氧化环己烯共聚反应，催化反应条件相对温和，操作简单，反应不加入有机溶剂，产物易分离。

摘要： 本发明提供了一种低分子量二氧化碳‑氧化环己烯共聚物，具有式(I)所示的结构。本发明采用低聚卟啉铝催化剂以及特定的制备路线催化二氧化碳和氧化环己烯共聚，制备得到了分子量可控的低分子量聚碳酸环己烯酯。本发明又对聚碳酸环己烯酯的末端基团进行环氧化改性，得到环氧封端的聚碳酸环己烯酯，得到了一种可生物降解且性能优秀的二氧化碳基环氧树脂，从而实现对二氧化碳的高值化利用和对传统石油基环氧树脂的替代，并且具有生物降解的特点。而且聚碳酸环己烯酯主体为脂环结构、碳酸酯基团和醚基团，脂环结构能够对聚合物提供一定的刚性和韧性，并且耐腐蚀，碳酸酯结构提供了材料的生物降解性能，醚键提供了分子链的柔性。

摘要： 本发明公开了一种催化转化环己烯制备环己烯酮的方法。该方法是以Ti‑SCM‑1分子筛为催化剂，环己烯与过氧化氢反应，得到环己烯酮。本发明能在温和反应条件下实现环己烯的高效转化，产物环己烯酮的选择性也非常高。同时，Ti‑SCM‑1分子筛能够循环使用多次，具有很高的稳定性。

摘要： 本发明涉及一种环己烯类环氧化物的连续流合成工艺及环己烯类环氧化物，包括：环己烯类衍生物用溶剂溶解或稀释得溶液、催化剂溶液、辅助催化剂溶液、过氧化氢水溶液分别用计量泵精确地泵入连续流微结构反应器中，得到的反应液分别经过萃灭、中和、清洗和脱水四台串联的离心萃取机，分别实现反应液的萃灭、中和、清洗、脱水四个单元操作工序，最后得到澄清的反应液经连续半连续的热回流循环双效减压浓缩机和连续膜蒸发器脱溶后得到产品。本发明可实现本质安全、绿色环保、资源化有效利用；可实现连续化、自动化、微型化、密闭化、管道化、模块化操作，若增加在线检测和数据监测模块，通过建模和必要的算法，可实现自主学习和控制的智能化。

摘要： 本发明公开了一种羧酯酶及其在动力学拆分环己烯甲酸酯生产环己烯甲酸中的应用，本发明提供的羧酯酶作为催化剂在不对称拆分手性环己烯甲酸酯制备手性环己烯甲酸的应用中，底物耐受性好，光学纯度高(ees值达99％以上)，反应条件温和，对环境友好，操作简便，易于工业放大。因此，本发明的羧酯酶及其基因具有很好的工业应用开发前景。