NO和2,3-二甲基戊醛反应热力学性质研究

摘要

首次采用计算化学mp2的方法,在6-31G(d)基组水平上全参数计算了NO自由基和2,3-二甲基戊醛分子反应的热力学性质.2,3-二甲基戊醛不同位置上H原子的转移对反应过程和结果有着不同的影响,因此实验共设计了四个不同的反应途径.计算得到的热力学数据表明,对于产物组成的影响,醛基上H原子的转移仍然占主导地位,这与文献报道的实验结果一致,计算得到的主要产物为3-甲基-2-戊酮、乙醛和酮类化合物,文献认为主产物为乙醛,且还有少量2-丁酮产生,有待于后续进一步从动力学角度研究.其它三个反应途径α位、β位和γ位上H原子转移后与NO的反应是反应的次通道,所有反应均为放热反应.