二甲基二硫代氨基甲酸与邻菲咯啉稀土配合物的热力学性质研究

摘要

本论文研究的主要内容有以下几个方面 1.在无水乙醇中使低水合稀土氯化物与混合配体二甲基二硫代氨基甲酸钠和邻菲咯啉(D-phen-H2O)反应，合成了一系列含有La-S键的三元稀土配合物。通过元素分析、红外光谱分析、X射线粉末衍射分析和钕、铕配合物的单晶结构分析结果，确定了配合物的结构及组成，以通式h(Me2dtc)3(phen)(Ln=La，Pr，Nd，Sm~Im)表示。 实验结果表明，3个二甲基二硫代氨基甲酸根离子各通过2个硫原子与In离子鳌合双齿配位，1个中性分子phen通过2个N原子与La3+离子配位。以IG-DTG对配合物进行了热稳定性研究，结果显示：配合物受热一步分解，热解产物的XRPD实验证实为期望中的稀土硫化物，是镧系硫化物的前驱体。 2.通过RD496-m型热导式微热量计测定了配合物液相生成反应的恒压反应焓(△，日：(1))，并设计合理的热化学循环，计算出了配合物的固相生成反应焓(△，日：(S))。就其相关化学过程进行了动力学研究，为进一步研究比较此类配合物前三个系列的生成反应的实质和应用提供了热力学依据。 实验结果显示，配合物的液相合成反应的焓变值均为负数，有利于反应的进行，为该类配合物的易于合成提供了热力学依据；相比与循环中配合物的固相合成反应的焓变值均为正数，不利于反应的进行的实验结论则体现了“改变反应途径，降低反应所需能量

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章前言

1.1含硫稀土配合物的研究

1.1.1含硫稀土配合物的合成研究

1.1.2含硫稀土配合物的应用研究

1.2二硫代氨基甲酸稀土配合物的研究

1.2.1二硫代氨基甲酸稀土配合物的合成研究

1.2.2二硫代氨基甲酸稀土配合物的应用研究

1.3选题思路及研究计划

1.3.1选题思路

1.3.2研究路线设计

参考文献

第二章二甲基二硫代氨基甲酸与邻菲咯啉稀土配合物的制备

2.1试剂及实验条件

2.1.1试剂

2.1.2仪器

2.2配合物的合成

2.3配合物组成分析

2.4本章小结

参考文献

第三章二甲基二硫代氨基甲酸与邻菲咯啉稀土配合物的结构表征

3.1仪器及实验条件

3.2红外光谱分析

3.2.1红外光谱数据

3.2.2红外谱图分析

3.3配合物的X射线粉末衍射

3.3.1 X射线粉末衍射数据

3.3.2 X射线粉末衍射分析

3.4配合物的单晶结构分析

3.4.1配合物Nd(Me2dtc)3(phen)的单晶结构测试

3.4.2配合物Eu(Me2dtc)3(phen)的单晶结构测试

3.4.3总结

3.5配合物的热稳定性研究

3.5.1配合物热分析实验结果

3.5.2配合物Pr(Me2dtc)3(phen)、Eu(Me2dtc)3(phen)的热分解动力学

3.6本章小结

参考文献

第四章二甲基二硫代氨基甲酸与邻菲咯啉稀土配合物的液相反应涵的测定

4.1微热量法简介

4.1.1量热技术

4.1.2热量测量的一般原理

4.1.3热导式热量计

4.2实验部分

4.2.1 RD496-Ⅲ型热导式微热量计简介

4.2.2仪器和实验条件

4.3实验结果

4.3.1配合物生成反应热

4.3.2配合物液相生成反应热动力学

4.4讨论

4.4.1配合物的恒压反应焓

4.4.2配合物液相反应活化能E值的比较

4.4.3配合物25度时的△Gθ≠值的比较

4.5本章小结

参考文献

第五章二甲基二硫代氨基甲酸与邻菲咯啉稀土配合物的比热容的测定

5.1热容的定义

5.2 25℃比热容的测定

5.2.1比热容的测定原理

5.2.2实验部分

5.3本章小结

参考文献

结论

论文创新点及后续工作

在读期间发表和待发表的主要论文

致谢