团簇Mn3BP动力学和热力学稳定性

摘要

基于密度泛函理论和拓扑学原理,在B3LYP/Lanl2dz赝势基组水平下对团簇Mn3BP的构型进行优化,得到优化构型9种.分别从化学动力学和热力学稳定性两个方面对9种优化构型进行稳定性研究分析.结果表明:构型1(4)是最终能够稳定存在的构型,且热力学稳定性最好的构型,各异构化反应均直接或间接向它们转化(除TS3(4)-2(4)外),构型3(4)和2(4)极难转化,容易共存.未发生异构化反应的构型4(4)和5(4)可稳定存在,构型3(2)的热力学稳定性差,但暂未发现其异构化反应构型.热力学稳定性是异构化反应限度决定性影响因素:团簇反应物与生成物的能量差值ΔE增大,异构化反应的平衡常数K也随之增大.在现有异构化反应的基础上提出lnK=0.40107ΔE+0.75673,用以预测团簇未发现的异构化反应的反应限度,即用ΔE来预测未知的K.