尾式卟啉铁轴向加合含氮配体的共振拉曼光谱的研究

摘要

测定了尾式卟啉[5-邻-(4-二甲胺基丁酰胺)苯基-10,15,20-三苯基卟啉](简记 meso-MDMBPTPPH_2)、尾式卟啉铁配合物及其轴向与咪唑、吡啶、三乙胺、二乙胺、乙胺、正丙胺、正丁胺含 N 配体加合物的共振拉曼光谱.详细指认了其振动谱带,考察了轴向配体的改变对 Fe—N 键拉曼伸缩振动的影响.实验结果表明:尾式卟啉尾端侧链的存在,阻碍了苯环的旋转,使苯环与卟啉环相互作用减弱,Raman 光谱产生分裂.1363 cm^(-1)强的振动谱带的出现,证实了尾式卟啉铁是高自旋状态.轴向配体对 Fe—N 伸缩振动谱带有较大的影响,其频率有:咪唑>有机胺>吡啶的规律,同时与轴向配位平衡常数之间存在着:v=8.9log K+338的关系.