冠醚结构新探

摘要

文章对冠醚配合物和冠醚结构提出了新的认识,认为配合物的空间构型应该由中心原子杂化轨道的类型来决定,由此可推出冠醚配合物的结构一般应该是立体的。冠醚中σ键的柔顺性使其氧原子的位置有可能与中心原子的杂化轨道相匹配。从合成冠醚的模板效应以及多苯并冠醚与金属离子生成的配合物稳定性降低,可以得到冠醚配合物不是平面环形配位的佐证。文中讨论了直径匹配和配位数匹配,并对负离子(或水)参与配位进行了解释。文章指出,冠醚的稳定构象既不是王冠式,也不是汽车轮胎式,而应该是交叉式。交叉式构象中,氧原子的位置正好能与金属离子的杂化轨道相匹配,对冠醚结构的新认识,为拓宽冠醚的应用提供了依据。