对化学热力学几个问题的探讨

摘要

一、相变与化学变化的热力学性质的异同相变是物理变化，化学反应是化学变化。物理化学中热力学的研究对象是发生物理和（或）化学变化的体系，因此从热力学的角度考虑，相变和化学变化有许多相同之处，如两者在热效应（△Ｈ）与温度的关系、吉布斯自由能变（△Ｇ）与温度的关系等方面可以用完全相同的方法进行处理。１．热效应与温度的关系若化学反应表示为：　　　０＝νＢＢ根据基尔霍夫定律，△Ｈ与温度的关系为：　　　（△Ｈ）ＴＰ＝νＢＣｐ．ｍ．в对于相变体系，如Ｈ２Ｏ（１）Ｈ２Ｏ（ｇ）　　　△Ｈ＝Ｈ（ｇ）－Ｈ（１）其对温度的偏导数为：　　　（△Ｈ）ＴＰ＝Ｈ（ｇ）ＴＰ－Ｈ（ｌ）ＴＰ＝Ｃｐ．ｇ－Ｃｐ．ｌ可