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双光子协同光化学周环反应的选择规则

         

摘要

从理论和实验两方面比较了双光子(频率)和相应的单光子(频率2)协同周环反应.二者常得到不同的产物,表明Woodward-Hoffman规则不适用于双光子反应.为解释这一差异,提出用线性多烯烃的Hudson-Kohler态而不是休克尔分子轨道作为反应中双光子激发产生的最低激发态.根据这一能态的轨道对称性,并利用前线轨道理论,给出了双光子周环反应的选择规则.

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