磷杂烯及其相关化合物的密度泛函计算研究

摘要

在B3LYP/6 311++G(d,p)、B3LYP/6 311++G(3df,2p)、B3P86/6 311++G(3df,2p)水平优化得到了亚胺、磷杂烯、硅亚胺和磷杂硅烯以及相应的质子化正离子的平衡几何构型.用优化的几何构型在B3LYP/6 311++G(d,p)//B3LYP/6 311++G(d,p)水平计算了标题物的旋转势垒.在B3LYP/6 311++G(d,p)//6 311++G(d,p),B3LYP/6 311++G(3df,2p)//B3LYP/6 311++G(3df,2p),B3P86/6 311++G(3df,2p)//B3P86/6 311++G(3df,2p)水平计算了标题物的质子亲和能(E)、质子化反应自由能增量(ΔG 298)和质子化反应的焓变(ΔH 298).计算结果表明标题物有强的π键和负值较大的质子亲和能、ΔG 298、ΔH 298,有稳定的质子化正离子产物.计算的旋转势垒说明标题物分了中Ⅰ的π键最强,Ⅲ的π键较弱.