煤中苯硫酚型有机硫与O2反应机理

摘要

为研究煤中含硫活性基团在煤炭自燃过程中的影响,利用Gaussian03程序,采用密度泛函(DFT)方法,在B3 LYP/6-311G水平下研究煤中苯硫酚型有机硫与O2的反应机理.结果表明,此反应主要有6条反应路径:Path 1～3生成产物SO2,Path 2的速控步骤反应能垒分别比Path 1和Path 3的反应能垒低85.79 k J/mol和135.94 kJ/mol;Path 4 ～5生成产物SO,Path 4的速控步骤反应能垒比Path 5低142.46 kJ/mol,比Path 2的反应能垒低6.52 kJ/mol;Path 6的生成产物HSO的反应势垒为316.60 kJ/mol.因此,Path 4为主要反应路径,产物P2(C6H5OH+SO)为主要产物,SO2为次要产物,HSO为最难生成的产物.