改进的正则系综法对二阶Virial方程的推导

摘要

将正则配分函数中任一分子与其它所有(N-1个)分子间的相互作用能之和折算为其中任一对指定分子相互作用能的N-1倍与一个校正系数h之积,并假设这个积只与上述分子对的坐标相关.这样,配分函数即可化为分子对积分之积,其中积分常数由集团展开法求出.此法可比较合理地导出二阶维里方程,从而消除了经典正则系综方法中的数学困难.