过渡金属羰基化合物Mn（CO）sBr和Re（CO）5Br结构与动力学的超快光谱

摘要

利用超快泵浦探测红外光谱、稳态线性红外光谱和计算化学方法，对过渡金属羰基化合物Mn（CO）sBr和Re（CO）5Br的振动和结构动力学进行了研究．借助羰基的两个伸缩振动峰（处于低频的A1模式和处于高频的简并E模式）进行了观测．结果表明，在两个配合物中，A1和E模式振动峰的振动频率位置及频率差都与中心金属原子对羰基的键级和振动力常数的影响相关．而A1模式比E模式的线宽宽一些，部分由于振动寿命的影响．此外，从瞬态光谱中获得了振动模式依赖的对角非谐性常数，发现在两个羰基化合物中E模式的非谐性总是较小．