V2＋（aq）／V3＋（aq）荷移动力学参数的理论研究

摘要

基于电子转移过程与离子水化过程中的基本共同特征，提出了一种确定电子转移过程动力学参数的精确水化函数方案，利用实验振动光谱数据及水合热力学数据，建立了两种用于描述反应体系与中心离子－内氛水分子分离和溶剂重组之间能量关系的精确水化函数。在提出新的活化模型基础上，结合水化函数给出了活化能的计算方案。利用原始Ｌａｎｄａｕ－Ｚｅｎｅｒ理论计算了电子发射系数。所涉及到的位能面的斜率及耦合矩阵元，采用水化函数、