双分子水和氨气催化CF3OH分子裂解的理论研究

摘要

利用G3和CBS—QB3的理论方法研究CF30H分子裂解成FCFO和HF，并考虑大气中双分子和氨气对CF30H分子裂解的催化作用．理论计算表明：由于在G3的理论水平下，计算的能垒为188．52kJ／mol，所以CF3OH分子在大气条件下不可能发生单分子裂解；当氨气和双分子水被加入时，能垒都被降到25．08kJ／mol，起了强的催化作用．除此之外，应用过渡态理论对速率常数进行了计算，计算结果表明：氨气催化CF3OH分子的速率常数是单分子和双分子催化CF3OH分子裂解速率常数的100和100倍．考虑到大气中这些物质的浓度，计算结果预测了氨气催化CF3OH分子裂解在大气中起到重要的作用．