关于两种活化熵△_r~≠S_m~φ(c~φ)和△_r~≠S_m~φ(P~φ)的讨论

摘要

用热力学方法处理过渡状态理论的艾林方程，选择两种不同参考点作为标准态，得出两个不同的计算公式，两种类型的活化自由能、活化焓、活化熵意义数值不同，对于理想气体的反应，两种类型的活化焓相等，活化熵不等，但两种活化熵之间存在定量关系式：△r^≠Sm^θ（P^θ）=△r^≠Sm^θ（c^θ）＋（n-1）R1n（P^θ/RTc^θ）.