抑霉唑手性异构体及其代谢物在柑橘贮藏中的选择性行为

摘要

本研究确定了抑霉唑及其代谢产物咪唑乙醇的绝对构型,建立了一种基于超高效液相色谱-串联质谱检测柑橘不同部位抑霉唑和咪唑乙醇对映体的手性分析方法,并开展了柑橘贮藏过程中抑霉唑的选择性降解行为研究。柑橘(椪柑Citrus reticulata Blanco cv.Ponkan)果肉、全果和果皮样品通过乙腈(含体积分数1%的乙酸)提取,抑霉唑和咪唑乙醇分别采用Lux Cellulose-2和Chiralpak IG-3手性柱分离对映体。结果表明:抑霉唑和咪唑乙醇对映体在0.001~0.5 mg/L范围内线性关系良好(R^(2)>0.9915,>0.9991),方法定量限(LOQ)均为0.0005 mg/kg;4个添加水平(0.0005、0.05、0.125、0.25 mg/kg)在不同基质中的平均回收率分别为78%~101%和73%~105%,相对标准偏差(RSD)分别为0.4%~2.9%和0.4%~5.6%。抑霉唑在柑橘中的贮藏降解符合一级动力学方程,R-抑霉唑在全果和果皮中的半衰期分别为136 d和158 d,S-抑霉唑在全果和果皮中半衰期分别为77 d和82 d,即S-抑霉唑的降解速率明显快于R-抑霉唑;其代谢产物S-咪唑乙醇在柑橘果实各部位的积累速度均高于R-咪唑乙醇。