咪鲜胺和抑霉唑在柑橘果实贮藏期残留量的动态变化分析

摘要

柑橘采后商品化处理是降低腐烂、延长货架期的必要手段。在商品化处理过程中，杀菌剂处理是不可或缺的步骤，它可以有效防治多种采后病害，达到防腐保鲜的目的。近年来，咪鲜胺（prochloraz）和抑霉唑（imazalil）是国内外柑橘商品化处理过程中普遍使用的杀菌剂。我国柑橘采后腐烂率高，防腐保鲜措施对化学杀菌剂依赖程度高，但对不同柑橘品种类型如何正确使用杀菌剂，以保证防腐效果，同时最大限度地提高果实食用安全性能还缺乏基础数据，迫切需要开展相关的研究。揭示咪鲜胺和抑霉唑在柑橘果实整个常温贮藏期残留的动态变化规律，可为规范柑橘采后杀菌剂的使用方法提供科学依据。
　　本研究以我国主栽柑橘品种纽荷尔脐橙（Citrus sinensis Osbeck cv. Newhall）和椪柑（Citrus reticulata Blanco var. Ponkan）果实为试材，采用500μg/mL，1000μg/mL和1500μg/mL三个浓度的咪鲜胺和抑霉唑分别浸果处理果实，测定两类果实在通风库贮藏过程中杀菌剂的残留量动态变化。主要结果如下：
　　1.优化了检测方法。试验采用乙腈进行粗提取，正己烷除色素、氯化钠脱水进行净化，对咪鲜胺和抑霉唑分别使用超高效液相色谱（Ultra Performance Liquid Chromatography, UPLC）和气相色谱（Gas Chromatography, GC）进行检测。采用本方法进行检测，咪鲜胺在0.97-125 mg/l时线性关系良好（R2=0.9997），柑橘中咪鲜胺最低检测限（LOD）为0.1 mg/kg；在1.0-5.0 mg/kg添加水平时，果皮平均回收率为76％-107%，在0.2-1.0 mg/kg添加水平时，果肉平均回收率为72%-77%，相对标准偏差（RSD）均小于7.2%；抑霉唑在0.97-125.00 mg/l时线性关系良好（R2=0.9999），柑橘中抑霉唑最低检测限（LOD）为0.05 mg/kg；抑霉唑在1.0-5.0 mg/kg添加水平时，果皮平均回收率为88%-110%，在0.2-1.0 mg/kg添加水平时，果肉平均回收率为81%-97%，相对标准偏差（RSD）在3.8%-8.0%。方法符合国家农药残留检测标准，快速且成本较低，可供大批量试验使用。
　　2.咪鲜胺和抑霉唑在纽荷尔脐橙和椪柑果实贮藏期的残留量各不相同，相同处理条件和同样的贮藏环境，咪鲜胺在柑橘果实中的残留量高于抑霉唑的残留量。在果皮中咪鲜胺和抑霉唑的残留量纽荷尔脐橙均高于椪柑；果肉中残留量均非常低，均在0.1 mg/kg以下；全果中残留量趋势变化较大。咪鲜胺在椪柑果皮中的降解趋势先快后慢，咪鲜胺在脐橙果皮中降解趋势是先慢后快，抑霉唑在椪柑果皮中有类似降解趋势。
　　3.纽荷尔脐橙和椪柑全果中的咪鲜胺，抑霉唑残留量最大值分别为4.75 mg/kg、4.21 mg/kg和1.16 mg/kg、1.56 mg/kg。咪鲜胺，抑霉唑在柑橘整个贮藏期内的残留量均低于GB2763-2014标准规定的5 mg/kg最大残留限量（MRL）值，纽荷尔脐橙和椪柑是可安全食用，并可随时安全出售。

目录

声明

缩略词表

第一章 文献综述

1.1 课题的提出

1.2 柑橘采后常用的杀菌剂

1.2.1 咪鲜胺(Prochloraz)

1.2.2 抑霉唑(Imazalil)

1.3 采后常用杀菌剂的残留标准

1.4 采后常用杀菌剂残留检测研究进展

1.4.1 杀菌剂残留检测前处理方法研究进展

1.4.2 咪鲜胺残留检测研究进展

1.4.3 抑霉唑残留检测研究进展

1.5 开展本研究的目的与内容

1.5.1 研究目的

1.5.2 研究内容

第二章 咪鲜胺残留量的动态变化规律研究

2.1 材料

2.1.1 主要材料

2.1.2 主要试剂

2.1.3 仪器与设备

2.2 方法

2.2.1 材料处理方法

2.2.2 取样方法

2.2.3 咪鲜胺残留提取和净化方法

2.2.4 超高效液相色谱仪检测咪鲜胺

2.2.5 咪鲜胺标准溶液配制方法

2.2.6 咪鲜胺标准曲线制作方法

2.2.7 回收率和精密度

2.3 结果与分析

2.3.1 超高效液相色谱仪检测条件的优化

2.3.2 咪鲜胺标准曲线

2.3.3 回收率和精密度

2.3.4 脐橙果皮中咪鲜胺残留量

2.3.5 脐橙果肉中咪鲜胺残留量

2.3.6 脐橙全果中咪鲜胺残留量

2.3.7 椪柑果皮中咪鲜胺残留量

2.3.8 椪柑果肉中咪鲜胺残留量

2.3.9 椪柑全果中咪鲜胺残留量

2.4 讨论

2.4.1 纽荷尔脐橙和椪柑果皮中咪鲜胺残留量

2.4.2 果皮中咪鲜胺残留降解趋势比较

2.4.3 纽荷尔脐橙和椪柑全果中咪鲜胺的残留量规律

第三章 抑霉唑残留量的动态变化规律研究

3.1 材料

3.1.1 主要材料

3.1.2 主要试剂

3.1.3 仪器与设备

3.2 方法

3.2.1 材料处理方法

3.2.2 取样方法

3.2.3 抑霉唑残留提取和净化方法

3.2.4 气相色谱仪检测条件

3.2.5 抑霉唑标准溶液配制方法

3.2.6 抑霉唑标准曲线制作

3.2.7 回收率和精密度

3.3 结果与分析

3.3.1 抑霉唑标准曲线绘制

3.3.2 回收率实验和精密度实验结果

3.3.3 脐橙果皮中抑霉唑残留量

3.3.4 脐橙果肉中抑霉唑残留量

3.3.5 脐橙全果中抑霉唑残留量

3.3.6 椪柑果皮中抑霉唑残留量

3.3.7 椪柑果肉中抑霉唑残留量

3.3.8 椪柑全果中抑霉唑残留量

3.4 讨论

3.4.1 纽荷尔脐橙与椪柑果皮中抑霉唑残留量及降解趋势比较

3.4.2 椪柑脐橙全果中抑霉唑的残留量规律

第四章 总结与展望

4.1 总结

4.2 展望

参考文献

致谢