N_2O_2型Schiff碱配体和锰(Ⅲ)配合物的合成与光谱表征

摘要

报道了８ 个水杨醛及邻香草醛与二胺缩合生成的Ｓｃｈｉｆｆ碱与锰（Ⅲ）的配合物：［Ｍｎ（ｓａｌｐｎ）Ｃｌ］，［Ｍｎ（ｓａｌｉｐｎ）Ｃｌ］，［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）Ｃｌ］，［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］ＣｌＯ４，［Ｍｎ（ｖａｎｅｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２，［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２，［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（ＮＣＳ）］，［｛Ｍｎ（ｏｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）｝｛Ｍｎ（ｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）（ＤＭＦ）｝］（其中ｓａｌ为水杨醛，ｖａｎ 为邻香草醛，ｅｎ 为乙二胺，ｐｎ 为１，３丙二胺，ｉｐｎ 为１，２丙二胺，ｏｐｈｅｎ 为邻苯二胺）．对所有的配合物进行了元素分析．对配合物中的ν（Ｃ＝ Ｎ），δ１（ＣＨ３，ＣＨ２），δ２（ＣＨ３，ＣＨ２），ν（Ｃ－ Ｎ），ν（Ｃ＝ Ｃ），ν（Ｍｎ－ Ｏ）以及ＤＭＦ和ＣｌＯ－４ 、ＮＣＳ－ 的振动吸收进行了归属．紫外光谱测试表明，配合物中存在着芳环的π→π，金属到配体的ＣＴ电荷转移跃迁，Ｃ＝ Ｎ的π→π以及ｄ→π跃迁．磁距测定表明，配合物的中心离子为ｄ４ 锰（Ⅲ）高自旋的电子结构．