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全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会
全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会
召开年:
2000
召开地:
成都
出版时间:
2000-11-15
主办单位:
中国化学会
会议文集:
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1.
含羟基三氮杂环胺化合物的合成
梁峰
;
严琨
;
吴志泰
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
吴成泰<'[1]>首次报道了含羟基中环二胺和大环多胺的合成,采用1,3-二氯-2-丙醇分别与N-对甲苯磺酸基乙二胺、二乙烯三胺或三乙烯四胺的二钠盐在乙醇中长时间加热反应,然后脱去保护基,得到含羟基的环胺化合物,主要是[1+1]型的产物,对于多胺也有含双羟基的[2+2]型的产物。由于含羟基的大环多胺作为前体,经功能化能成为多种良好的配体,因此探寻有效、简捷的合成方法受到重视。本工作在已有的工作基础上着重对3-羟基-1,5,8-三氮杂环癸烷的合成进行了比较深入的研究。
大环多胺;
Ando's催化剂;
合成;
2.
杯4芳烃衍生物的晶体结构研究(Ⅱ)25,27-二羟基-26,28-二2-(甲氧基羰基)苄氧基对叔丁基杯4芳轻
邢彦军
;
杜晨霞
;
周稚仙
;
吴养洁
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
由对叔丁基杯[4]芳烃和2-溴甲基苯甲酸甲酯反应得到了标题化合物,经元素分析和NMR鉴定,结构见Scheme Ⅰ。晶体结构测定表明在标题化合物中存在有分子内氢键,同时分子间还存在有π-π相互作用,分子与分子依靠π-π作用自组装形成了具有新颖结构的一维线型超分子。
杯4芳烃;
晶体结构;
超分子;
3.
手性Salen(Co)配合物水解拆分外消旋环氧氯丙烷反应的动力学研究
刘涛
;
刘钦宣
;
阮文娟
;
朱志昂
;
陈荣悌
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
手性salen配合物;
环氧氯丙烷;
动力学拆分;
4.
杯4乙酯四碘合铟(Ⅲ)酸钠配合物的合成及晶体结构研究
周稚仙
;
邢彦军
;
马丽
;
杜晨霞
;
朱玉
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
文献报道杯[4]乙酯[L]与Na<'+>可以形成稳定的配阳离子NaL<'+[1]>,我们实验室根据这一特性,用预组织的NaL<'+[1]>在一定条件下,成功的将In(Ⅲ)以InBr<,4><'->或InI<,4><'->形式萃入有机相。为阐明这一萃取体系,制备了NaLInBr<,4>单晶并测定了其晶体结构<'[2]>。本文报道NaLInI<,4>CH<,3>OH晶体的制备与结构研究。
杯4芳烃衍生物;
晶体结构;
铟;
5.
氮杂冠醚与过渡金属离子配合物的合成与表征
王凤勤
;
赵斌
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
氮杂冠醚由于分子中引入了N原子,不仅对碱金属、碱土金属有一定配位作用,而且对过渡金属和重金属离子、铵盐等有特殊的配位能力,某些具有特定结构的氮杂冠醚配合物可以用作模型分子模拟生物酶以及其它生物过程,为研究生命过程提供了广泛的可能性。因此,氮杂冠醚已成为冠醚化学中的一个重要分支,并且渗透到许多其它领域如生物无机化学、生物有机化学、仿生学等。由于氮杂冠醚中含N、O两种类型的配位原子,文献报道这类大环化合物对碱金属离子和过渡金属离子有很好的络合配位作用,可以得到稳定的配合物,因此,我们以冠醚化合物(L<'1>-L<'5>)为配体,与过渡金属氯化物反应,制备了十九种配合物,并用IR、EA、UV和摩尔电导等进行了表征。
氮杂冠醚;
配合物;
合成与表征;
6.
β-环糊精固载相薄层层析法拆分氨基酸D,L-对映体的主客体作用研究
项生昌
;
郑瑛
;
翁家宝
;
朱则善
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
β-环糊精是由环糊精葡萄糖基转移酶(CGT)作用于淀粉所产生的7个葡萄糖单元以1,4-糖苷键结合而成的环状低聚糖简状化合物,它具有一定尺寸的疏水性空腔和亲水性外沿,能作为“宿主”包络“客体”形成特殊结构的包合物,因而具有一定的立体选择和识别性能。我们曾利用这一特性研究了CD与甲基、苯甲醛等疏水性苯基及其衍生物的超分子化合物的制备及主客体相互作用,并利用这些基础数据成功地进行了氨基酸的不对称合成和苯氯代衍生物的分离提纯<'[1-5]>。在高分子化合物和硅胶上固载化的环糊精作为立体选择剂,广泛用于气相色谱<'[6]>、高效液相色谱<'[7]>和高效毛细管电泳<'[8]>,但直接用于层析薄板色谱的报道较少。层析色谱具有制备和操作简单、快速等优点,尤其在不对称合成过程中,层析薄板色谱是一种方便和可靠的分析手段。本文探讨了活性轻质二氧化硅固载化的β-环糊精,制成层析色谱板,在一定条件下直接用于氨基酸对映体的拆分,并探讨β-环糊精与氨基酸间的主客体相互作用。
β-环糊精;
氨基酸;
D;
L-对映体;
主客体作用;
7.
新型带荧光基团蒽的偶氮双酚类杯芳烃的合成研究(Ⅰ)
杨世柱
;
王腾凤
;
艾小红
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
杯芳烃是一种能与离子型又能与非离子型客体形成配合物的大环主体化合物。在杯芳轻的苯环上引入偶氮基团形成偶氮杯芳烃。这种新型的大环主体化合物兼有杯芳烃和偶氮化合物二者的优点,既能选择性地萃取金属离子又有明显的颜色变化,既能键合阳离子又有明显的吸收光谱或荧光光谱的变化。这在传统的光分析和现代的分子识别传感中都极为重要。1989年第一个偶氮单酚类杯芳烃合成之后<'[1]>,相继有一系列的这类化合见诸报端<'[2]>。有关偶氮双酚类杯芳烃的研究报道较少。因此,研究偶氮双酚类杯芳烃就显得十分必要。本课题在偶氮双酚类杯芳烃的基础上再引入荧光基团蒽,使荧光杯芳烃与偶氮杯芳烃巧妙地结合起来形成一种新型带荧光基团蒽的偶氮双酚类杯芳烃。
偶氮双酚类杯烃;
蒽;
合成;
8.
功能化杯杂环化合物的合成与表征
苏循成
;
陈企发
;
朱守荣
;
林华宽
;
刘天府
;
陈荣悌
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
杯杂环化合物主-客体化学虽然取得了一定程度的进展,但所报道的杯杂环与客体分子或阴离子的作用大都仅限于研究吡咯与客体间的氢键相互作用,研究表明杯杂环仅对卤素离子有较强的结合作用,但对其他阴离子,特别是一些中性分子,包结常数都很小,而且选择也不高,单纯到吡咯环的NH与客体分子形成氢键的能力非常有限,因此也限制了杯杂环只能在弱极性的有机溶剂才能能观察到氢键作用。杯杂环如果在主-客体领域中发挥更好的作用并在实践过程中有应用价值,必须对杯杂环进行修饰使其与客体的结合位点增加并通过改变侧臂的官能团性质来达到对客体的选择性包结。我们采用含有其他官能团的酮与吡咯反应获得了以下一些功能化的杯杂环主体化合物。
杯杂环;
合成;
包结现象;
9.
含芳香磺酰基的二氧大环多胺的配位性质及电化学性质研究
薜鹏
;
傅恩琴
;
吴成泰
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
自八十年代以来,具氧化还原活性的主体分子的设计、合成及性质研究已引起人们的极大兴趣。二茂铁具有良好可逆性的氧化还原电对,常被用作氧化还原活性中心。这类化合物在离子的选择性迁移、氧化还原催化及发展为新一代的传感器方面具有诱人的应用前景<'[1]>。二氧大环多胺是研究得较多的一类酰胺型大环配体,它兼具寡肽和大环多胺的双重结构特征,可选择性地络合过渡金属离子,稳定某些非常态的高价金属离子,可应用于氧化还原催化<'[2]>。芳香磺酰胺的N-H的酸性较大(pKa=10~13<'[3]>),而且当它与金属离子配位时,N-H的解离可在pH~7的条件下进行<'[4]>,同时产生芳香磺酰胺N<'->阴离子,因此含芳香磺酰胺侧链的三氧大环多胺可能对铜(Ⅲ)、镍(Ⅲ)具有较好的稳定作用,因为其与铜(Ⅲ)、镍(Ⅲ)离子配位或形成离子对,能分散Cu<'Ⅲ>,Ni<'Ⅲ>的正电荷,与相应无侧链的带一个正电荷的铜(Ⅲ)、镍(Ⅲ)的配合物相比,会更有利。为此,本工作采用紫外-可见光谱法和循环伏安法研究了下列自行合成的化合物1~4的配位性质和电化学性质。
大环多胺;
紫外-可见光谱法;
循环伏安法;
电化学性质;
配位性能;
10.
含二茂铁的全氮杂大环化合物的研究进展
薜鹏
;
傅恩琴
;
吴成泰
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
Pedersen<['1]>,Lehn<'[2]>和Cram<'[3]>分别在冠醚、穴醚和手性冠醚、球苑(spherand)方面的开创性的研究工作,极大地推进了超分子化学和主-客体化学的飞速发展。受自然界特别是在生命过程中扮演重要角色的“偶合反应”(Coupled Reactions)的启发,设计合成响应或产生信号的功能团的非生物主体分子成为近年来的一个热点。如,对pH<'[4]>,光化学<'[5]>,温度<'[6]>和电化学<'[7]>产生响应的接受体,它们能通过外界的物理和/或化学作用,影响它们与客体的作用强度和识别某一客体的选择性。自八十年代以来,含电化学响应功能团,特别是含二茂铁的主体分子的合成和性质又是其中一类研究得较多的接受体,已有专著<'[7]>和综述<'[8]>对其进行了较说尽的论述,它们表现出良好地选择性电化学识别阴、阳离子,能迁移碱金属离子通过液膜,等等;而含二茂铁的全氮杂大环化合物的研究工作是近年来才开展起来的,尚无综述性文章介绍,这类化合物的研究在国内的报道较少<'[9]>。本文将介绍这一方面的研究概况。含二茂铁的全氮杂大环化合物按结构形式大致可以分为三种:①二茂铁作为环框架的单环化合物,多(全)氮杂二茂铁番烷;②二茂铁作为环框架的双环化合物,二茂铁穴醚;③二茂铁作为取代基连接于大环多胺上的二茂铁取代的大环多胺。以下按这三类化合物分节叙述。
二茂铁;
全氮杂大环化合;
11.
几种臂式氮杂冠醚与轻稀土硝酸盐配位作用的热力学性质
白小鹏
;
张衡益
;
刘育
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
臂式氮杂冠醚;
稀土离子;
热力学性质;
12.
苯并桥连多冠醚的合成及其对阳离子选择性
张衡益
;
刁春华
;
刘育
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
苯并桥连冠醚;
合成;
选择性;
13.
N-取代氮杂冠醚单Schiff碱的合成、氧合和催化氧化性能
曾伟
;
卢晓霞
;
李鸿波
;
梁兴龙
;
秦圣英
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
Schiff碱过渡金属配合物作为仿生氧载体和氧休反应催化剂已有较广泛的研究<'[1]>,但未见用作芳烃氧化反应催化剂的报道。本文则报道一种新的N-取代氮杂冠醚单Schiff碱的合成及其过渡金属配合物的二氧亲合性和在对二甲苯氧化反应中的催化性能,并与非冠醚类似物作比较,考查了具有特殊空间构型的氮杂冠醚环对载氧和催化氧化性能的影响,探索其二氧亲合性与催化氧化性能之间可能存在的某些关联性。
氮杂冠醚;
单Schiff碱;
过渡金属配合物;
二氧亲合性;
催化氧化;
14.
具有双作用位点的轮烷组装:探索两种非共价键间相互作用
赵新
;
蒋锡夔
;
黎占亭
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
轮烷;
分子识别;
合成;
非共价键;
15.
芳杂环-西佛碱分子钳对中性分子的识别性能研究
赖会国
;
李玲
;
王玉良
;
侯太平
;
陈淑华
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
西佛碱;
受体;
分子识别;
16.
卟啉衍生物分子内弱相互作用的研究
李瑛
;
阮文娟
;
王传忠
;
朱志昂
;
陈荣悌
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
卟啉;
π-π作用;
二级化学键;
17.
β-环糊精-2-壳聚糖与碘的包结物研究
陈水平
;
汪玉庭
;
曾丹林
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
β-环糊精;
2-壳聚糖;
碘;
包结物;
18.
双取代苯并冠醚的合成及其对阳离子选择性
张衡益
;
杨英威
;
刘育
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
双取代苯冠醚;
合成;
萃取率;
阳离子;
19.
新型苯氧酰胺型分子钳的识别性能研究
赖会国
;
杨祖幸
;
张欣
;
伍晓利
;
陈淑华
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
苯氧酰胺;
分子钳;
识别;
20.
金属卟啉对烷烃碳氢键温和氧化的选择性催化作用
郭灿城
;
宋建新
;
尹振明
;
刘强
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
合成金属卟啉选择性催化烷烃分子中不同惰性碳氢键的温和氧化是具有重要理论意义和应用前景的工作。文献曾报道在金属卟啉环上引入多个卤原子,能选择性提高对三级碳氢键的选择性催化能力。为了寻找能专一催化烷烃二级碳氢键温和氧化的金属卟啉,我们合成了39种过渡金属卟啉和4种镧系金属卟啉,建立了亚碘酰苯-金属卟啉-异戊烷和亚碘酰苯-金属卟啉-甲基环己烷两个反应体系,考察了金属卟啉结构对烷烃温和氧化选择性的影响。
金属卟啉;
碳氢键;
氧化;
催化作用;
21.
苯胺类修饰β-环糊精的合成及其在水溶液中构象的圆二色谱研究
尤长城
;
刘育
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
最近我们研究了苯硒基修饰β-环糊精及其一素列同系物对脂肪醇客体的分子识别作用,结果表明环糊精衍生物的取代基在某种程度上影响其对客体分子的键合能力,这可能归结于取代基的电荷密度和其在环糊精空腔的自包结能力<'[1]>。为了进一步探讨苯环上取代基对这一类衍生物配位能力的影响,我们合成了一素列苯胺基修饰β-环糊精,并采用圆二色谱法初步研究了它们在水溶液中的构象。
修饰环糊精;
构象;
圆二色谱;
22.
四-N-(α-乙酸胆甾醇酯)-1,4,8,11-四氮杂十四冠-4-液晶的合成
蒋青
;
苑同锁
;
谢明贵
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
大环多胺类冠醚液晶,由于大环多胺对金属离子具有较强的络合能力,形成的冠醚液晶往往多是盘状液晶,<'[1,2]>其在仿生物膜等研究上引起人们的关注。在所合成的大环多胺类冠醚液晶化合物中,尚未见引入手性基团的报道。我们以胆甾基作为手性源,设计合成了四-N-(α-乙酸胆甾醇脂)-1,4,8,11-四氮杂十四冠-4。
冠醚;
液晶;
合成;
23.
大环杂多酸超分子配合物的合成与研究
鲁晓明
;
屠淑洁
;
刘顺成
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
前文中我们曾报道了一系列大环多酸超分子配合物的合成与结构,对大环作为主体分子,在选择同多酸阴离子(无机高分子)作为客体分子时所显示出的特有的分子识别性作了详尺的研究。如二苯并十八冠6选择六钼、钨同多酸阴离子构成夹心面包式的共价型与离子型超分子配合合;氮杂15冠5选择β-八相多酸形成阴离子二维网络、阴阳离子分层堆积的超分子配合物等<'[1-3]>。本文则选用DN18C6分别与磷钼杂多酸、磷钨杂多酸作用,得出了又一类新型大环杂多酸超分子配合物。
二苯并十八冠六;
磷钼、钨杂多酸;
硫钨杂多酸;
24.
卟啉胆甾酯的合成及性质研究
敖波
;
李瑛
;
李龙章
;
谢明贵
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
卟啉类化合物的分子中具有大π键结构,电子易被激发。卟啉化合物又能与许多金属离子形成配合物,还可能通过在卟啉环上连接一定长度的柔性长链,使其具有液晶性质。综合这些特点,我们希望能通过它得到具有液晶性质和发光性能良好的发光材料,由此设计并合成了五种卟啉胆甾酯,分子结构如图1,合成路线如图2。五种卟啉胆甾酯的分子结构经紫外、红外、核磁和元素分析确认。
卟啉胆甾酯;
合成;
25.
双分子膜型超分子人工模拟金属酶的构筑及催化性研究
宋溪明
;
李彪
;
常晓红
;
王明星
;
何美
;
刘祁涛
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
酞菁衍生物;
双分子膜泡囊;
人工模拟酶;
26.
挂接冠醚的异羟肟酸及其钾(Ⅰ)/钴(Ⅱ)配合物的合成
李鸿波
;
卢晓霞
;
曾伟
;
梁兴龙
;
秦圣英
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
将功能分子冠醚化构筑性能更加优异的新化合物,已成为当今冠醚化学研究中的重要内容。前文<'[1]>首次报道了异羟肟酸(亦称氧肟酸,hydroxamic acid)过渡金属配合物的二氧新合性和仿生催化性能,在此基础上,我们将其与冠醚环键连,以便考查悬挂在异羟肟酸配合物上的两个冠醚环及其夹心式配合的碱金属离了对载O<,2>性能和仿生催化性能的影响。
苯并-15-冠-5;
异羟肟酸;
双冠醚;
K(Ⅰ)Co(Ⅱ)配合物;
合成;
27.
α-猪去氧胆酸类钳型人工受体对氨基酸甲酯的手性识别
牟其明
;
薜翠花
;
赵志明
;
胡蓉
;
李方
;
陈淑华
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
手性识别;
钳型受体;
猪去氧胆酸;
28.
多臂咪唑鎓的合成与分子识别研究
袁艺
;
蒋宗林
;
高戈
;
肖蓉
;
苏晓渝
;
谢如刚
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
咪唑衍生物是许多药物及精细化学品的重要结构组分,同时也被称作为“蛋白质类似物”应用于生物有机化学的研究<'[1]>。设计合成具有特定结构的开链多咪唑鎓主体分子,可望在分子识别、超分子化学、电化学、仿生催化等领域得到广泛应用<'[2]>。本文设计合成了用不同芳环、脂链桥联的多咪唑鎓2和3,并应用于酚类中性分子的识别。咪唑鎓2、3由于其中有两个咪唑成鎓盐,其溴盐水溶性良好,在桥联两端带有多个咪唑功能臂,可作为配位基团参与配位和识别;化合物2由吡啶亚甲桥联,具有一定的刚性,由于两侧官能团的相互作用,分子呈螺旋状,此类含多个咪唑的水溶性螺旋状分子尚未见文献报道。
咪唑鎓;
合成;
分子识别;
29.
酯键型脱氧胆酸分子钳对氨基酸甲酯的手性识别
赵辉
;
薜翠花
;
牟其明
;
胡蓉
;
陈淑华
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
手性识别;
钳型受体;
氨其酸甲酯;
30.
三维咪唑鎓环番的分子识别作用
袁艺
;
高戈
;
苏晓渝
;
余孝其
;
谢如刚
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
分子识别是形成超分子体系的基础和前提,是超分子化学研究的主要内容之一。设计对特定客体分子有选择识别作用的主体分子,考察它们在与客体分子形成的超分子体系中的分子识别性能,对于揭示生命现象的奥秘,阐明生命过程中的化学变化具有重要意义<'[1,2]>。本文设计的三维环番1的空腔大注较为固定,环的构象变化较单环环番小,由于环上的多点识别部位,体积较大的分子、离子可以通过多点识别作用半嵌入式地与咪唑鎓环发生相互作用,实现选择性分子识别过程<'[3]>。
三维环番;
咪唑鎓;
分子识别;
31.
苯并三唑修饰环糊精对脂肪醇的分子识别
厉斌
;
刘育
;
和田健彦
;
井上佳久
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
天然和化学修饰环糊精的分子识别研究是当前超分子化学的重要课题之一。由于结构的多样性,脂及醇分子成为分子识别研究的一类经典客体。我们以前报道了有机硒修饰环糊精和色氨酸修饰环糊精对脂肪醇的分子识别,得到了有意义的结果。<'[1-3]>目前我们合成了单-6-(1-羟基-苯并三唑)-β-环糊精(1),并用圆二色谱滴定法研究了其对脂肪醇的分子识别机制,考察了主客体间尺寸匹配、诱导楔合、几何互补以及几种弱相互作用力在分子识别中的重要作用。
修饰环糊精;
脂肪醇;
分子识别;
32.
含吡啶环氮杂冠醚化合物的合成
赵斌
;
王凤勤
;
陶京朝
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
氮、氧混杂的大环化合物对一系列金属离子和其它离子有特殊的识别作用,已有许多文献报道N、O混杂冠醚的配位性能常常优越于研究较多的大环聚醚或大环多胺,从而受到人们的普遍重视。氮杂冠醚中氮原子的引入,对过渡金属离子及重金属离子的络合作用尤为突出,特别是含有氮杂芳环的大环化合物对金属离子具有特殊的配位性能。本文以水杨醛和2,6-二甲基吡啶为基本原料,设计合成了五种新的含吡啶基的氮杂冠醚化合物,用元素分析、IR、UV、<'1>H NMR、<'13>C NMR对冠醚化合物和配合物进行了表征。
合成;
氮杂冠醚;
大环化合物;
33.
具有液晶的杯4芳烃衍生物的合成及性质研究(Ⅰ)
敖波
;
魏孝强
;
邹萍
;
彭强
;
解勇
;
谢明贵
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
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2000年
摘要:
近年来,杯芳烃因特殊的疏水功能和选择性配合金属离子的特性以及易于通过母体杯芳烃合成具有各种特性的杯芳烃衍生物而得到广泛应用,被称为第三代超分子的客体分子。已有不少文章报道了杯芳烃及其衍生物对金属离子的络合作用及荧光的敏化作用。我们从有机功能材料的角度开展了设计合成既有液晶又能络合金属离子和敏化金属离子发光的杯芳烃及其衍生物的研究,取得一些未见报道的新结果。
液晶性;
杯4芳烃衍生物;
合成;
34.
超声波作用下的侉特烯合成
焦家俊
;
倪轶柯
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
侉特烯(Ⅱ)是一种杂环冠醚类化合物,它是由呋喃与丙酮经缩合而得。1955年,R.G.Ackman等人在研究呋喃与系列甲基酮在酸催化下的反应时,意外地获得了这种环状缩合产物<'[1]>,但是产率很低,仅有18℅。后来M.Chastrette等人利用金属离子模板效应来合成侉特烯<'[2,3]>,其产率得以显著提高。近年来,以超声波辐射促进有机合成反应的报道十分多,其主要理论是空化作用学说<'[4]>。当超声波通过溶液时,在微妙单位的时间内分子之间被拉开距离从而产“空穴”,“空穴”会在瞬间迅速淬火。“空穴”在形成与淬火过程中顶产生高温和高压,以致诱发产生高能离子或自由基,从而引发化学反应。基于侉特烯的合成属于聚合反应,超声辐射能使反应体系产生自由基,因而对聚合反应心产生影响。因此,我们采用超声波辐射,对呋喃与丙酮在离子模板作用下的缩合反应进行了考察,实验结果表明,超声波辐射能够明显改善金属离子在缩合反应中的模板效应。
侉特烯;
离子模板;
效应超声波;
合成;
35.
四(对甲氧基苯基)卟啉稀土配合的固相合成及电化学性质研究
郑瑛
;
项生昌
;
邱健斌
;
王世铬
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
卟啉及其金属配合物具有特殊的光、电、磁及生物功能。由于金属卟啉的结构接近P<,450>的血红素辅基,具有一定的催化能力,与生命过程密切相关。研究卟啉的电化学氧化还原性质,有助于理解并模拟用细胞色素P<,450>酶氧化底物过程中涉及到的氧化态度化情况<'[1]>。稀土元素具有特殊的电子结构(含有4f层未充满电子),表现于异于d区过渡金属元素的特性,具有快速可变价态,离子半径大,配位数多,是性质活泼的金属元素,在催化反应中具有优良的催化性能<'[2,3]>。因此合成卟啉稀土配合物及研究其电化学性能是很有意义的。本文合成四种四(对甲氧基苯基)卟啉与稀土金属配合物,用元素分析、ICP、IR、UV-Vis对其进行表征,用循环伏安法研究了它们的电化学性质。为进一步开展卟啉化合物的功能研究提供实验依据。
稀土卟啉;
固相合成;
电化学;
36.
水合质子-冠醚配合物:(H<,5>O<,2>)(DCC24C8)<,2PtCl<,6>>的合成与结构
窦建民
;
刘颖
;
杜晨霞
;
朱玉
;
郑培菊
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
二环己基24冠8;
冠醚配合物;
晶体结构;
37.
桥联双杯4芳烃碱金属离子选择电极
居红芳
;
陈朗星
;
何锡文
;
曾宪顺
;
张正之
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
载体聚合物膜离子选择性电极可用于常规分析,测定许多分析物。因此化学家花费相当大精力用于载体的合成和应用。碱金属离子例如Na<'+>、K<'+>在生命活动中起着重要的作用,研究中性载体的碱金属离子选择电极变得非常重要,它可用于生化分析、临床检验中。近年来,杯芳烃分子作为第三代主体超分子引起了广泛注意<'[1,2]>。杯芳烃衍生物对金属离子和中性分子有很好的络合作用。杯[n]芳烃(n=4-8)的上缘羟基和苯环对位被取代的各种衍生物能结合金属离子和有机分子。含四个酯或醚基的杯[4]芳烃的下缘与下缘相连,得到的桥联双杯[4]芳烃拥有两个金属离子结合位点。象离子泵一样,将碱金属离子从一个结合位点转移到另一个结合位点,构成金属离子通道传输碱金属离子<'[3]>。这类双杯芳烃受体在分子识别方面有极广泛的应用前景。我们以3或4个亚甲基单元将杯[4]芳烃的下缘与下缘键连的桥联双杯[4]芳烃为载体,研制了碱金属离子的PVC膜离子选择电极。测定了电极对碱金属离子和碱土金属离子的响应和电极性能。
桥联双杯4芳烃;
碱金属离子;
电极;
38.
功能取代杯杂环化合物的包结现象研究
苏循成
;
陈企发
;
刘天府
;
朱守荣
;
林华宽
;
陈荣悌
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
功能取代杯杂环由于含有吡咯基团能与客体分子以氢键相互作用,同时杯杂环外臂含有能形成氢键或盐键的基团如氨基、羧基、酰胺、羟基、阱或胍等官能团,在几何尺寸相互匹配的情况下,杯杂环吡咯和外臂能协同与客体分子作用以达到最佳结合。本文我们以杯杂环1和2为主体化合物,分别考察了邻位、间位、对位硝基苯和对氯、对甲氧基、对甲基苯胺与主体的相互作用行为,发现在杯杂环主体大大过量的情况下, 主体与客体形成1:1(物质的量的比)型包结物并且杯杂环能选择性结合对硝基苯酚和对氯苯酚,而相对其它客体则结合力相对弱得多。
杯杂环;
包结;
选择性;
39.
硫桥杯芳烃及其衍生物的合成与表征
潘志刚
;
王丽
;
叶智峰
;
胡晓均
;
曹炎炎
;
施宪法
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
杯芳烃作为一种良好的受体,可与离子、原子、分子等底物结合,成形超分子化合物,在分析检测、浓缩分离、催化仿生及环保等方面有着良子的应用前景<'[1]>。A.T.Yordanov等报导了含硫的杯芳烃衍生物的合成及表征并对某些有毒离子如Pb<'[2+]>、Cd<'[2+]>、Hg<'[2+]>的作用进行了研究<'[2-5]>。由于S与Pb<'[2+]>、Cd<'[2+]>、Hg<'[2+]>等底物结合能力很强,故含硫杯芳烃衍生物适合于对这些离子的浓缩、分离进而模拟人体肾脏的解毒功能,有一定的理论价值和诱人的实际应用前景。本文合成了杯体本身就含有硫的杯芳烃类似物——硫桥杯芳烃(1),以及它的酮(2)、仲醇(3)、酯(4)衍生物。并通过熔点、红外、核磁、元素分析等进行表征,确定为目标产物。基中化合物(2)、(3)、(4)为新化合物,未见文献报导。
超分子;
硫桥杯烃;
合成;
40.
新型芳酰胺-西佛碱分子钳对中性分子的识别性能研究
刘丽
;
杨祖幸
;
牟其明
;
王玉良
;
陈淑华
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
分子钳;
西佛碱;
识别;
41.
杯4芳烃硼酸与氨基酸配位作用的荧光光谱
卢奎
;
吴养洁
;
李永红
;
周稚仙
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
杯芳烃作为新一代的大环主体化合物,因其对离子、中性分子等所表现出的优良的配位性和识别能力而倍受人们关注<'[1]>。但其构象在溶液中不稳定,通常为多种构象的混合物<'[2]>。通过在杯芳烃母体上引入适当基团,由于空间阻碍作用和分子内氢键的破坏,可以获得稳定的构象<'[3,4]>,这为研究杯芳烃及其衍生物的主体分子功能提供了便利。硼酸基是一种多功能的基团,它既能与糖类化合物发生配位作用<'[5]>,又能与氨基酸发生反应<'[6]>,因而,将硼酸基引入杯芳烃母体,即可起到稳定杯芳轻构象的作用,同时,又无疑会赋予杯芳轻一些新的性能。本文用荧光光谱滴定法首次研究了10种杯[4]芳烃硼酸(1~4)与四种氨基酸的配位作用,并测定了形成配合物的稳定常数和配位反应的Gibbs自由能变化。
杯4芳烃硼酸;
氨基酸;
荧光光谱;
42.
双取代苯并-15-冠-5的合成及其与轻稀土硝酸盐配位作用的热力学性质
张衡益
;
白小鹏
;
刘育
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
双取代苯并冠醚;
稀土离子;
热力学性质;
合成;
43.
硫原子桥连三环穴醚配合物的合成
张衡益
;
刘育
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
三环穴醚;
合成;
44.
尾式苯丙氨酸卟啉锌(Ⅱ)的合成及轴配反应热力学研究
倪春林
;
许登清
;
张昕
;
孔凌云
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
锌卟啉作为光合作用反应中心的模型化合物近来引起人们极大兴趣。生物体中多种酶含有锌且锌常与组氨酸、半胱氨酸等氨基酸的残基部位,因此,研究尾式苯丙氨酸卟啉锌(Ⅱ)与咪唑类配体的光谱和热力学性质具有十分重要意义。有关取代四苯基卟啉锌与咪唑类配体的热力学研究已有很多报道<'[1-3]>,但人们的研究主要集中在苯环上连有较小基团的四苯基卟啉锌上,对于空间结构不对称且卟啉环中苯环上含有肽键取代基的四苯基卟啉锌的轴配反应研究较少。因此,本文在研究尾式缬氨酸、色氨酸、酪氨酸和谷氨酸四苯基卟啉锌(Ⅱ)的合成和性质的基础上<'[4]>又合成了一种尾式氨基酸卟啉锌[5-对-(苯丙氨酸甲酰甲氧基)苯基-10,15,20-三(对氯苯基)卟啉锌](Zn[Phe-TPP]),研究了Zn(Phe-TPP)与N-Melm轴配反应(Ⅰ)的热力学。由于所合成的氨基酸卟啉配合物更接近天然卟啉化合物,所以,我们的研究将在生物过程的模拟研究方面具有重要意义。
尾式苯丙氨酸卟啉锌(Ⅱ);
光谱;
轴配反应;
45.
吲哚基修饰β-环糊精的合成及其在水溶液中构象的圆二色谱研究
尤长城
;
赵彦利
;
刘育
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
由于环糊精的疏水空腔对荧光物质具有一定的荧光增感作用,在环糊精的边臂上引入荧光基团后,所得到的环糊精衍生物在与客体分子配位前后取代基团的微环境变化可以引起光谱上的变化,这样这一类环糊精衍生物则可以作为潜在的分子光学器件。日本的Ueno研究小组在环糊精衍生物的光学性能研究方面取得了很多重要成果<'[1]>。我们最近曾设计合成了L-色氨酸修饰β-环糊精,发现其取代基包结进入环糊精空腔形成分子内配合物,在与客体分子配位时可以产生较大的圆二色谱和荧光光谱的变化<'[2]>。考虑到吲哚基团对环境的疏水性变化较为敏感,在目前的研究中我们合成了一系列的吲哚基修饰β-环糊精,并采用圆二色谱初步考察了它们在不同pH值水溶液中的构象。
吲哚-3-丁酸;
环糊精衍生物;
圆二色谱;
46.
四-(对-取代本基)卟啉及其金属配合物的合成
张悦宁
;
吴晓鹏
;
李早英
;
余明森
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
卟啉;
金属卟啉;
合成;
47.
蝴蝶型双卟啉-C<,60>三元加合物的合成及其光诱导分子内能量/电荷传递过程
徐正
;
锁志勇
;
尹贵
;
张勇
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
由于富勒烯具有优良的应用前景,在二十世纪九十年代富勒烯功能衍生物的研究引起了广泛的注意,尤其在新型光电材料开发和光能转换方面,已发现在C<,60>-TPP(TPP=四苯基卟啉)的给体-受体分子中C<,60>可以加快电荷分离态的产生以及增加电荷分离态的寿命<'1>,而这点对于开发新型光能转换分子至关重要。在已报道的C<,60>多发色团体系中很少有多个电子给体连接在一个C<,60>上的,而且大部分体系在可见光区和近红外区吸收不够强<'2>。我们设计了一例蝴蝶型富勒烯-双卟啉三元分子,在可见区有强吸收,将有利于对太阳能的转化和储存,并且这样的双天线富勒烯分子将为进一步合成具有与/或逻辑的门电路分子打下基础。
富勒烯;
光诱导;
能量/电荷转移;
48.
含手性铡链的大环多胺的合成
袁泉
;
薜鹏
;
傅恩琴
;
吴成泰
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
光学异构体的存在是自然界的一种普遍现象。含有手性的化合物在医学,药学,农业,环境及食品化学中有着广泛的用途。随着生命科学的发展,对光学纯的物质的需求将会越来越大。因而手性化合物的分离纯化成为当今研究的热点之一。高纯度的对映体分子可以通过以下方式获得,即立体专一性或选择性合成,或对合成的外消旋体进行拆分。近年来,对外消旋体的拆分采用了含多糖及其衍生物等作为手性固定相或添加剂的色谱分离技术<'[1]>。分离对映体通常需要采用具有手性分子结构的试剂。目前,在色谱中的手性固定相主要有环糊精,冠醚,手性胶束,抗生素,蛋白质,糖及其衍生物等。以大环多胺为固定相进行色谱分离尚不多见<'[2]>,而以含手性大环多胺作手性固定相的尚未见文献。大环多胺因其在过渡金属配位,模拟酶,医疗诊断等的潜在应用而受到广泛关注。不对称取代大环四胺的制备及其研究已有较多的文献报道,尤其是Cyclen<'[3]>的衍生物。然而,含有手性中心的大环多胺的合成报道较少<'[4]>。在这里,我们在以往工作的基础上<'[5]>合成了含有以天然苯丙胺酸酯为手性侧链的二氧大环多胺。
侧链;
手性;
大环多胺;
49.
具有网状的Cu<,2>(Bipy)<,4>(terph)Cl<,2>·4H<,2>O配合物晶体结构
刘祁涛
;
孙锦玉
;
田润齐
;
张向东
;
邢燕
;
贾恒庆
;
林永华
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
晶体结构;
混配配合物;
芳环堆砌;
包合物;
50.
二氮大环及其金属配合物研究的最新进展以及新型金属大环超分子聚集体的创造
杜森
;
陈巍
;
翁巍
;
商志良
;
张若桦
;
卜显和
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
二氮大环;
金属配合物;
51.
超分子配合物的识别自组装——N,N<'>-二苄基-N,N<'>-二苯基-1,2-次苯基双氧二乙酰胺与苦味酸钇的配合物
姜卫华
;
刘伟生
;
宋杰
;
谭民裕
;
郁开北
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
开链冠醚;
稀土超分子配合物;
自组装;
52.
纳米级(CH<.,3>)<,3>Si-MCM-41-Eu(Phen)<,4>超分子材料的组装及其发光
张迈生
;
尹伟
;
张秀莲
;
李海鹏
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
本文采用正硅酸乙酯(TEOS)和十六烷基溴化铵(CTMABr)作硅源和模板剂,在超声波条件下,先合成纳米级MCM-41介孔分子筛,然后用(CH<.,3>)<,3>SiCl进行化学修饰,制成经化学修饰了的纳米级(CH<.,3>)<,3>Si-MCM-41介孔分子筛,并以此作为主体,选择[Eu(Phen)<,4>]<'3+>配离子为客体,在无水乙醇体系中进行分子组装,制备了纳米级(CH<.,3>)<,3>Si-MCM-41-Eu(Phen)<,4>超分子红色发光功能材料。
纳米级;
(CH.,3),3Si-MCM-41-Eu(Phen),4;
发光功能超分子材料;
53.
醚氧-酰胺型脱氧胆酸分子钳对氨基酸甲酯的手性识别研究
薜翠花
;
牟其明
;
赵辉
;
陈淑华
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
分子钳;
氨基酸甲酯;
手性识别;
54.
具有荧光开并和荧光探针性质的配位超分子研究
蒋立建
;
蒋立建
;
罗勤慧
;
罗勤慧
;
沈孟长
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
荧光开关;
荧光探针;
55.
新颖卟啉二元模型化合物的合成及光物理性质
徐正
;
戚苓
;
M.J.Stillman
;
尹桂
;
张海松
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
卟啉二元化合物;
能量传递;
荧光;
56.
锌卟啉对氨基酸脂的手性分子识别研究
王传忠
;
朱志昂
;
李瑛
;
文欣
;
缪方明
;
陈新滋
;
陈荣悌
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
锌卟啉;
手性分子识别;
分子力学;
57.
杯4芳烃衍生物对稀土敏化发光的研究
杜晨霞
;
邢彦军
;
李国亭
;
周稚仙
;
吴养洁
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
摘要:
近年来,稀土笼形配体配合物的发光性能由于其潜在的生物荧光探针性质而成为人们的研究热点<'[1]>,而杯芳烃独特的空穴结构使其可能成为良好的稀土发光敏化体系[2~3]。本文报道了一系列新型杯芳烃化合物与Tb<'3+>和Eu<'3+>形成配合物的光物理性质。Scheme I为杯芳烃配体1-10的结构。
杯芳烃;
稀土;
发光;
58.
不对称大二环咪唑鎓环番的合成和晶体结构
袁艺
;
周忠远
;
蒋宗林
;
高戈
;
鄢家明
;
谢如刚
《全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会》
|
2000年
环番;
咪唑鎓盐;
晶体结构;
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